手性化合物的动态动力学拆分研究进展

获得光学纯手性化合物已成为精细化学品和制药行业的重要目标,外消旋体的拆分是合成光学纯手性化合物最主要的途径之一[1],其中动力学拆分是常用的方法.然而经典的动力学拆分方法的缺点是最大理论产率仅为50%.     

生物催化合成手性胺的研究进展

手性胺是一类重要的关键药物中间体，其高效和绿色的合成方法成为人们关注的焦点。本文综述了脂肪酶、转氨酶、单胺氧化酶、亚胺还原酶、胺脱氢酶和P450单加氧酶等不同的生物酶在手性胺类化合物中的合成应用。      

酶-过渡金属配合物催化的动态动力学拆分研究进展

动态动力学拆分是合成具有光学活性化合物最方便和最有效的方法之一. 酶和金属配合物的结合扩展了这个方法的使用范围, 该方法的主要特征是用酶催化拆分和金属催化原位外消旋化未反应的底物, 克服了经典动力学拆分最高产率只有50%的缺陷. 概述了近几年这方面的研究进展.     

过渡金属催化的不对称芳基-芳基偶联反应：轴手性联芳基化合物的合成研究进展

轴手性联芳基化合物广泛应用于材料、染料、医药、不对称催化等诸多领域,是一类重要的化合物。过渡金属催化的不对称偶联反应作为经典的合成方法一直是合成化学家关注的对象。本文介绍了过渡金属催化的芳基-芳基偶联反应在轴手性联芳类化合物的立体选择性合成方面的进展。      

手性磷酰胺类配体不对称催化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物

以反式-1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列磷酰胺类配体, 考察了该类配体在催化1,2-加成/内酯化串联反应合成手性3-取代苯酞化合物过程中的催化活性. 在最优条件下, 即在配体7d摩尔分数为20%时, 可以获得高达90%的收率及大于80% e.e.值的3-取代苯酞化合物; 该配体合成简单, 虽然作为催化剂使用量较大但较易回收再利用. 对反应机理进行了推测, 认为反应过程中形成的环状过渡态有助于提高反应的对映选择性.     

一种铜催化合成异吲哚啉-1-酮的方法

本文设计了一种以邻苯甲腈和苯乙炔为原料,在铜催化剂的作用下环化生成异吲哚啉-1-酮的反应方法.以邻溴苯腈和苯乙炔作为反应模板,对溶剂、碱添加剂、催化剂、反应时间和温度做了探索,确定最佳反应条件为:碘化亚铜(0.02 mmol),去氧水(0.6 mmol),叔丁醇钾(0.3 mmol),1,4-二氧六环(0.2 mol·L^-1),100℃反应6 h.在最优反应条件下,对不同的反应底物进行了一系列的研究,底物适用性良好.     

P-手性膦氧化物的不对称催化合成研究进展

P-手性膦氧类化合物在药物化学、有机合成化学、生命及材料科学等领域具有重要的应用价值和潜能,是一类受到广泛关注的优势结构.近年来,针对这一结构的不对称催化构建取得了显著进展.本综述旨在从三级膦氧化物的去对称化反应和(动态)动力学拆分反应以及二级膦氧化物参与的不对称反应三种策略出发,介绍目前用于构建P-手性膦氧化物的不对称催化合成方法及最新研究进展.藉此也对这些反应的机理及其优势与不足之处进行简要讨论,为从事有机合成和有机膦化学相关的研究人员提供一些有益参考和借鉴.     

金催化的环化反应与钯催化的炔醇偶联/环化反应相结合用于合成多取代呋喃衍生物:串联反应的应用范围(英文)

开发了一种由金和钯催化π-活化由炔醇合成呋喃衍生物的集成方法.该合成策略是最显著的特点适用于带环辛基的底物,其适用范围比之前报道的有很大扩展.在Sonogashira反应条件下,由相应底物可直接得到环辛基呋喃.Pd在这些反应中起到2个重要作用:底物发生偶联反应的关键催化剂;通过π-活化促进炔醇中间体成环反应.该方法在一步合成3-碘呋喃反应中作用很突出,使通过偶联法进一步官能团化成为可能.我们还将AuBr_3用于多米诺成环/C-H键活化反应和无环前体的成环反应.本文结果表明,在该类成环反应中金和钯催化剂相辅相成.     

基于2-卤苯甲酰胺合成苯并杂环化合物的研究进展

苯并稠杂环化合物具有广泛且重要的药理及生物活性,在药物合成与研发领域有着重要的应用价值,因而其合成方法倍受关注.由于存在多个官能团和反应位点,以2-卤代苯甲酰胺为重要合成子合成喹唑啉酮、异喹啉酮、异吲哚酮和苯并异噻唑酮等苯并杂环化合物取得了巨大进展.鉴于此,根据产物结构的不同,概述近10年来以2-卤苯甲酰胺为起始原料合...     

有机合成的新世纪――－有机合成近年进展鉴赏

本文简要介绍了2005年至今有机合成领域的进展,第一部份有机合成方法学的一些新进展中突出介绍了金属参与的有机合成反应、自由基介导的合成反应、"一个反应瓶"内的多步反应以及不对称反应四个方面;第二部份复杂天然产物全合成则以10个分子的为例介绍这方面的进展。     

Catalytic Asymmetric Synthesis of N‐Chiral Amine Oxides

Direct asymmetric synthesis of N‐chiral amine oxides was accomplished (up to 91:9 e.r.) by means of a bimetallic titanium catalyst. A hydroxy group situated at the γ‐position of the N stereocenter enables the desired N‐oxidation through dynamic kinetic resolution of the trivalent amine substrates. The method was further extended to the kinetic resolution of racemic γ‐amino alcohols with a preexisting stereocenter, giving an important class of enantioenriched (up to 99.9:0.1 e.r.) building blocks that are otherwise difficult to synthesize.     

Catalytic Kinetic Resolution of Biaryl Compounds

Biaryl compounds with axial chirality are very common in synthetic chemistry, especially in catalysis. Axially chiral biaryls are important due to their biological activities and extensive applications in asymmetric catalysis. Thus the development of efficient enantioselective methods for their synthesis has attracted considerable attention. This Minireview discusses the progress made in catalytic kinetic resolution of biaryl compounds and chronicles significant advances made recently in catalytic kinetic resolution of biaryl scaffolds.     

结晶诱导不对称转化在拆分手性化合物中的研究进展

结晶诱导动态拆分(CIDR)是对映异构体(或非对映异构体)的原位外消旋作用和选择性结晶过程的耦合.结晶诱导不对称转化(CIAT)包括了CIDR过程,也包括了结晶诱导分离具有单个或多个非对映异构体中心的异构体、顺反式烯烃的过程.概述了CIAT和CIDR在拆分手性化合物中的研究进展.     

Organocatalytic Desymmetrization Reactions for the Synthesis of Axially Chiral Compounds

The enantioselective synthesis of atropisomers is an emerging field, that in recent years reached fundamental results and put the bases for innovative applications. Organocatalysis is playing a central role in the realization of original synthesis for novel atropisomeric scaffolds.^[1] In this short review, we would like to highlight the results obtained by our group and others in the field of axially enantioselective desymmetrization reactions using organocatalysis as main strategy.     

有机钛化合物研究进展

本文扼要地介绍了近几年来有机钛化合物的新进展,并对这类化合物的制备、性质、反应和应用等情况作了评述。参考文献66篇。     

Synergistic Kinetic Resolution and Asymmetric Propargyl Claisen Rearrangement for the Synthesis of Chiral Allenes

The asymmetric propargyl Claisen rearrangement provides a convenient entry to chiral allene motifs. Herein, we describe the development of a kinetic resolution and asymmetric rearrangement of racemic propargyl vinyl ethers. This transformation afforded chiral allene products along with the enantiomerically enriched substrate in good yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivity. The complete chirality transfer and facially selective rearrangement enabled the simultaneous construction of an axially chiral allenic unit and a quaternary carbon stereocenter.     

Fluxionally Chiral DMAP Catalysts: Kinetic Resolution of Axially Chiral Biaryl Compounds

Can organocatalysts that incorporate fluxional groups provide enhanced selectivity in asymmetric transformations? To address this issue, we have designed chiral 4‐dimethylaminopyridine (DMAP) catalysts with fluxional chirality. These catalysts were found to be efficient in promoting the acylative kinetic resolution of secondary alcohols and axially chiral biaryl compounds with selectivity factors of up to 37 and 51, respectively.     

Improved Chiral Synthesis of Ravuconazole

A short, elegant, and high yielding synthesis of ravoconazole is presented. The key step of this synthesis is an enantioselective palladium-catalyzed chiral zinc-allene addition reaction. The starting materials are 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)-ethanone and (R)-4-phenylbutyn-2-ol obtained from enzymatic resolution of its racemate.