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给电子体在丙烯聚合MgCl_2载体催化剂体系中的作用 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了不同给电子体分别作为内给电子体(D_(in))和外给电子体(D_(ex))对MgCl_2载体催化剂体系活性和定向性能的影响。还讨论了D_(in)和D_(ex)的搭配作用。烷氧基硅烷、苯甲酸乙酯(EB)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和2,2,6,6-四甲基哌啶(TMP)用作Dex,可以明显改善聚丙烯的等规度,而同时使催化活性大大降低。EB、DIBP和TMP用作D_(in)的效果则各不相同。烷氧基硅烷等D_(ex)提高等规度的作用是由于它们选择性地使无规活性中心失活大大高于等规活性中心。适当的D_(in)和D_(ex)搭配,可以获得兼具高活性和高定向性能的催化剂体系。 相似文献
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用于丙烯聚合的MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂研究进展 总被引:10,自引:0,他引:10
综述了用于丙烯聚合的MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂研究进展,包括内给电子体的发展及其作用研究,催化剂活性中心的模型,用MgCl2负载的Z-N催化剂制备抗冲聚丙烯合金. 相似文献
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综述了丙烯聚合用Ziegler—Natta催化剂内、外给电子体的最新进展:内给电子体主要包括1,3-二醚、二醇酯、琥珀酸酯和1-醚-3-酮化合物.外给电子体主要包括复合外给电子体以及含氮硅烷化合物。消费者对聚丙烯材料的清洁性要求越来越高,因此聚丙烯催化剂内、外给电子供体的发展不仅要求能够制备出更高性能的聚丙烯,同时还要... 相似文献
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<正> Martin以无水稀土氯化物为载体,与磷酸三丁酯(TBP)在庚烷溶剂中反应制得LnCl_3/TBP/TiCl_4载体催化剂,其中以NdCl_3为载体的催化剂对乙烯聚合有很高活性,但对TBP的作用和载钛结构涉及较少。NdCl_3为链状晶体结构,不同于层状晶体结构的MgCl_2和TiCl_3(α和δ型)。我们对NdCl_3/EtOH/TiCl_4催化剂进行了较为详细的研究,并与MgCl_2/EtOH/TiCl_4催化剂进行比较,发现NdCl_3载体催化剂与MgCl_2载体 相似文献
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MgCl_2晶型对丙烯聚合MgCl_2载体催化剂活性的影响张明辉,肖世镜中国科学院化学研究所,北京,10080)关键词丙烯聚合、MgCl2、载体催化剂近年来,有关MgCI。载体催化剂的研究报道和综述文章不少,但涉及载体晶型对催化剂结构性能的影响却少见.... 相似文献
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MgCl_2负载(dbm)_2Ti(OPh)_2催化乙烯聚合 总被引:4,自引:0,他引:4
烯烃聚合的新型非茂催化剂由于合成相对简便并具有一些新特点,近年来开始受到人们的关注[1,2].IVB族金属的β二酮络合物与烷基铝或烷氧基铝形成的催化体系对烯烃聚合也显现出一定的聚合活性.在一定压力下,β二酮锆/MAO均相催化乙烯聚合时具有较高聚合活性[3].β二酮钛催化剂对于丙烯无规聚合和苯乙烯间规聚合均有较好结果[4~6].本文将报道用MgCl2负载的二苯氧基二(二苯甲酰甲烷)钛络合物((dbm)2Ti(OPh)2),以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,常压催化乙烯聚合的结果.1 原料MgCl2为抚顺301厂产品.MAO(1.4mol/L甲… 相似文献
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丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的研究——内给电子体的作用 总被引:5,自引:0,他引:5
采用相同制备工艺 ,制备分别以邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)和 9,9 双 (甲氧基甲基 )芴 (BMMF)为内给电子体和不加入内给电子体 3种催化剂 .研究了它们在无外给电子体时聚合性能 ,以及合成的聚丙烯的等规度 ,分子量及其分布 .并采用CRYSTAF和1 3C NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析 ,结果表明内给电子体对聚丙烯分子链序列结构有很大影响 ;BMMF催化剂、DIBP催化剂和无内给电子体催化剂合成的聚丙烯规整性依次下降 .对BMMF催化剂 ,当烷基铝为Et3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度和活性明显下降 .当烷基铝i Bu3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度略微下降而活性增加 ;但是1 3C NMR研究发现其 (铝钛比为 3 0 0时 )庚烷不溶物的规整性与DIBP催化剂的庚烷不溶物的规整性一致 .这表明内给电子体在聚合中的作用不在于是酯还是醚 ,在于它与氯化镁的络合强度 .络合越强 ,得到的聚丙烯分子链越规整 相似文献
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Jizhu Jin Cheol‐Hee Ahn Tsuneji Sano Toshiya Uozumi Masahide Murata Hiroyuki Ozaki Hideaki Hagihara 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》2000,38(18):3355-3359
Three kinds of MgCl2‐supported trivalent titanocene catalyst (Cat. 1: Cp2TiCl2AlCl2/MgCl2, Cat. 2: CpCp*TiCl/MgCl2, Cat. 3: Cp2TiCl/MgCl2) were prepared and tested for propylene polymerization. It was found that Cat. 1, combined with ordinary alkylaluminum as cocatalyst, produced PP containing 31.8 wt % of isotactic PP in fairly good yield. On the other hand, Cats. 2 and 3 hardly showed any activity. The effects of diisopropyldimethoxysilane (DIPDMS) on isospecificity of the Cat. 1 also were investigated. The isotactic index (I.I.) of PP was improved drastically by the addition of DIPDMS as external donor and reached the value as high as 98.4%, even in the absence of any internal donors. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 38: 3355–3359, 2000 相似文献
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《高分子科学杂志,A辑:纯化学与应用化学》2013,50(9):1171-1180
Polymerization of ethylene and propylene with VCl4-BuLi (Bu = n-Bu, sec-Bu, tert-Bu) catalysts was investigated. The VCl4-BuLi catalysts were found to initiate the polymerization of ethylene and propylene. The VCl4-BuLi catalysts gave an ultra high molecular polyethylene. The effect of the Li /V mole ratio on the polymerization of ethylene with the VCl4-BuLi catalysts was observed, an the catalyst gave an optimum rate at the Li/V ratio of about 3.0. The polyethylene obtained with the VCl4-BuLi catalyst was found to be a linear structure. In the polymerization of propylene with the VCl4-BuLi catalyst, the polymers contain mm contents of 56–66% were produced. 相似文献
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烷基铝对球形MgCl_2负载的茂金属催化剂催化乙烯聚合的影响 总被引:4,自引:0,他引:4
以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂的茂金属催化剂虽然具有催化活性高、分子量分布窄、聚合物化学组成均匀等优点,但其极高的Al/Zr比和聚合物颗粒形态差等缺点限制了其工业化应用,因此对茂金属催化剂的负载化成为近年来的研究热点.在众多的载体中,球形MgCl2是研究得很少的一类载体,文献中曾采用先负载主催化剂茂金属配合物,聚合时再加入助催化剂MAO的方法[1],由于加入的MAO与主催化剂的络合能力很强,会使部分载上的主催化剂溶解下来,成为均相聚合[2,3],导致聚合物颗粒形态差,且粘釜现象严重.我们则采用相反的思路,即先将助催化剂MAO负载在球形MgCl2上,制得MgCl2/MAO,在聚合前再将MgCl2/MAO与Et[Ind]2ZrCl2混合陈化,并立即在少量烷基铝活化下引发乙烯聚合[4],实验结果表明,该催化剂聚合活性高、聚合物的颗粒形态好、且不粘釜,是一种新型的载体催化剂.由于烷基铝的加入可使催化剂的活性大幅度提高,所以本文将烷基铝也称作助催化剂,来研究其对该载体催化剂催化乙烯聚合的影响. 相似文献