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1.
The distribution of vinyl groups in polystyrene/poly(styrene-divinylbenzene) (PS/P(S-DVB)) composite microspheres produced by seeded copolymerization of S and DVB in the presence of 2.1-m monodisperse PS seed particles was estimated from the amount detected with bromine titration method as a function of the reaction time under various conditions.Part CXXIII of the series Studies on Suspension and Emulsion.  相似文献   

2.
Simultaneous DTA and DTG curves (Mettler TA-2) have been measured for one diaspore and four different boehmites at temperatures up to 750° in a flow of dried argon. The crystallographic structures of the materials were assessed by X-ray diffraction and the degree of clustering of the elementary particles by scanning electron microscopy. To get straight base-lines a calibration curve was used to correct the DTA curves. The usefulness of the correction was established by comparison with DTA curves obtained with a Mettler TA-2000.The diaspore contained occluded water. Expulsion of the water at 300–350° brought about fragmentation of the crystals. The DTA and DTG peaks that correspond to the dehydration to alumina both lie at 560°.There is a noticeable spread in the DTA and DTG peaks for the different boehmites in the temperature range 455–530°. All the DTA peaks lie close to the corresponding DTG peaks. One of the boehmites displayed a double peak (470° and 502°). To trace the origin of the variation in peak temperature, the porous structure of the boehmite having its peak at 530° was varied by ball-milling and by dispersion into water, neither of which markedly affected the crystallographic structure and the crystallite size. Whereas ball-milling did not change the peak temperature much, dispersion into water brought about a transition from a single peak at 530° to a double peak at 450° and 490°. Prolonged storage in air led to a shift of the peaks to 480° and 520°. It is concluded that the porous structure of boehmites can profoundly affect the appearance and the temperature of their dehydration peaks.
Zusammenfassung Simultane DTA- und DTG-Kurven (Mettler TA-2) wurden für ein Diaspor und vier verschiedene Boehmite bei Temperaturen bis zu 750° in einem Strom von getrocknetem Argon aufgenommen. Die kristallographische Struktur der Substanzen wurde mittels Röntgendiffraktion und der Anhäufungsgrad der Elementarpartikel mittels Raster-Elektronenmikroskopie bestimmt. Um gerade Grundlinien zu erhalten wurde eine Eichkurve zur Korrektur der DTA-Kurven verwendet. Die Nützlichkeit der Korrektur wurde durch Vergleiche der in einem Mettler TA-2000 Gerät erhaltenen DTA-Kurven festgestellt.Der Diaspor enthielt eingeschlossenes Wasser. Das bei 300 bis 350° erfolgte Abspalten des Wassers brachte eine Fragmentierung der Kristalle mit sich. Die DTA- und DTG-Peaks, welche der Dehydratisierung zu Aluminiumoxid entsprechen, liegen beide bei 560°.Im Temperaturbereich von 455 bis 530° läßt sich ein Verbreitern der DTA- und DTG-Peaks der verschiedenen Boehmite wahrnehmen. Einer der Boehmite zeigte einen Doppel-peak (470° und 502°). Um dem Ursprung der Änderungen der Peak-Temperaturen festzustellen wurde die poröse Struktur des Boehmits mit einem Peak bei 530° mit Hilfe einer Kugelmühle und durch Dispersion in Wasser verändert. Keine dieser Behandlungen änderte merklich die kristallographische Struktur und die Kristallgröße. Während das Vermählen in der Kugelmühle die Peak-Temperatur nicht wesentlich änderte, erbrachte die Dispergierung in Wasser einen Übergang von einem einzigen Peak bei 530° zu einem Doppelpeak bei 450 und 490°. Längeres Lagern an der Luft führte zu einer Verschiebung der Peaks nach 480° und 520°. Es wird gefolgert, daß die Porösstruktur von Boehmiten das Erscheinen und die Temperatur ihrer Dehydratisierungspeaks stark beeinflussen kann.

Résumé Les courbes ATD et TGD d'une diaspore et de quatre boehmites différentes ont été enregistrées simultanément (Mettler TA-2) jusqu'à 750°, sous circulation d'argon desséché. La structure cristallographique de ces composés a été examinée par diffraction des rayons X et le degré de compacité a été évalué par microscopie électronique à balayage. Une courbe d'étalonnage a été utilisée pour corriger les courbes ATD et obtenir des lignes de base droites. L'utilité de cette correction est démontrée en comparant avec les courbes ATD obtenues à l'aide d'un appareil Mettler-TA-2000.La diaspore contenait de l'eau d'inclusion. L'élimination de l'eau à 300–350° a entraîné la fragmentation des cristaux. Les pics ATD et TGD qui correspondent à la déshydratation en oxyde d'aluminium se trouvent tous deux à 560°.Un étalement des pics ATD et TGD est perceptible pour les différentes boehmites dans l'intervalle de température 455–530°. Tous les pics ATD sont proches des pics TGD correspondants. L'une des boehmites a donné un pic double (470 et 502°). Afin de trouver l'origine de la différence de température entre les deux pics, la structure poreuse de la boehmite dont le pic se situait à 530° a été modifiée par traitement dans un broyeur à boulets et par dispersion dans de l'eau; ni l'un ni l'autre de ces deux traitements n'influence de façon apparente la structure cristallographique et la taille des cristaux. Alors que le traitement au broyeur à boulets ne change pas beaucoup la température du pic, la dispersion dans de l'eau fait apparaitre le passage d'un pic unique à 530° à un pic double à 450 et 490°. Le stockage prolongé dans l'air provoque un déplacement des pics à 480 et 520°. On en conclut que la structure poreuse des boehmites peut influer profondément sur l'apparition et la température de leurs pics de déshydratation.

— ( TA-2) 750° . - , — . . , TA-2000. . 300–350°C, . — , , 560°. - 455–530°. . (470° 502°). , 530°C . . , — 530° — 450° 490°. 480° 520°. , , .


The authors are indebted to Dr. P. F. Elbers for placing the electron microscopic facilities of the University of Utrecht at their disposal. We especially wish to acknowledge the time and energy spent by Mr. J. Pieters in the preparation of samples and the investigation with the scanning electron microscope. The assistance given by Dr. A. Duisenberg in the measurement of the line-broadening is also gratefully acknowledged.  相似文献   

3.
Micron-size monodisperse polymer microspheres having chloromethyl groups thereon were prepared by two-step polymerization process as follows. First, micron-size monodisperse polystyrene particles were prepared by dispersion polymerization with 2,2-azobisisobutyronitrile as initiator in ethanol-water medium in the presence of poly(acrylic acid) as stabilizer under various conditions. Secondly, in the presence of the 1.9-m monodisperse polystyrene particles produced under the optimum conditions, seeded copolymerization for styrene and chloromethyl styrene was carried out. The seeded copolymerization proceeded smoothly without producing new particles, and it was confirmed by x-ray photoelectron spectroscopy that the chloromethyl group existed more at the surface of the produced microsphere than at that of film cast from the benzene solution in which the microspheres were dissolved.Part CVI of the series Studies on Suspension and Emulsion.  相似文献   

4.
The rates of cleavage of the Si–H bond of penta- and tetramethyldisiloxane have been studied. The reaction is first order in the silane and in the dilute acid. However, at high acid concentrations, the rate of reaction is governed by the acidity function of the system: this may indicate fast reversible proton transfer from the solvent to the organosilane in the rate-determining step.
Si–H - . . , : , .
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5.
Utilizing a new type of monomer swelling method, 6.1 m-size monodisperse polymer particles were prepared by seeded polymerization. 1.8 m-size monodisperse polystyrene (PS) seed particles (1.8 m in size) were prepared by dispersion polymerization in ethanol-water (80/20, v/v) medium in the presence of poly(acrylic acid) as stabilizer with 2,2-azobisisobutyronitrile as initiator. The PS seed dispersion was mixed with ethanol-water (60/40, v/v) solution dissolving styrene (S) monomer, benzoyl peroxide as initiator, and poly(vinyl alcohol) as stabilizer. By slow, continuous, dropwise addition of water with a micro feeder into the mixture, the PS particles absorbed the many S monomers, which were separated from the medium and swelled from 1.8 m to 8.4 m while keeping the monodispersity high. We named this procedure the dynamic swelling method. Then, the seeded polymerization of the absorbed S monomer was carried out in the presence of NaNO2 as water-solube inhibitor.Part CXXII of the series Studies on Suspension and Emulsion.  相似文献   

6.
TG studies of vitamin B12 coenzyme model complexes, BrCo(diacetylmonoximeiminatodiacetylmonoximatoiminobenzene-1,6)L have been carried out with different heating rates and sample sizes. The trans ligand, L, is bromine, imidazole, methylimidazole, pyridine or triphenylphosphine. The decompositions of the complexes (except for the triphenylphosphine complex) are associated with the formation of a knot at the point of completion of the inflection of the TG curve at a heating rate of 20 deg/min; such a phenomenon is not observed for rates of 10 and 5 deg/min. The formation of a knot with increase in weight and decrease in temperature is attributed to the transition from high-energy six-coordinate Co(III) species to low-energy five-coordinate Co (II) species. The triphenylphosphine complex is found to deviate from these characteristics of decomposition.
Zusammenfassung TG-Untersuchungen von Vitamin-B12-Coenzymkomplexen — BrCo (Diacetylmonoxim-iminato-diacetylmonoximato-iminobenzol-1,6)L wurden bei verschiedenen Aufheizgeschwindigkeiten und mit unterschiedlichen Probenmengen ausgeführt. Der trans-Ligand L ist mit Brom, Imidazol, Methylimidazol, Pyridin bzw. Triphenylphosphin modifiziert. Mit Ausnahme des Triphenylphosphinkomplexes geht die Zersetzung der Komplexe bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 20 °/min mit der Ausbildung einer Schleife an der Stelle des TG Kurve einher, an der die Inflektion beendet ist. Solch ein Effekt ist nicht bei Aufheizgeschwindigkeiten von 10 und 5 °/min zu beobachten. Das eten einer Schleife mit zunehmenden Gewicht und abnehmender Temperatur ist der Umwandlung von 6-fach koordinierten Co(III)-Species hoher Energie in 5-fach koordinierte Co (II) -Species niedriger Energie zuzuschreiben. Der Triphenylphosphinkomplex weicht von dieser Zersetzungscharakteristik ab.

- 12, r(- - -- -1,6)L, . - L , , , . , , 20°/. 10 5°/. () ((II) . , .


The author acknowledges the help of Mr. V. Alexander, who provided gift coenzyme model complex samples.  相似文献   

7.
The thermobalances available commercially have a wide range of heater-sample-temperature sensor relationships. Because of the differences, relating data from one apparatus to another has been imprecise. The International Confederation for Thermal Analysis has certified a set of magnetic reference materials for thermogravimetry. Analysis of the test data from eighteen instruments shows that, whereas data from several models of a single instrument show spans of measured temperatures from 3–15°, the spans for all instruments were 17–39°. The differences are systematic, not only between balance types but also for the same model of instrument in different laboratories. The use of these certified reference materials enables correlation between instruments.
Zusammenfassung Die handelsüblichen Thermowaagen verfügen über eine breite Skala von Heizkörper-Probe-Temperaturfühler-Beziehungen. Wegen dieser Unterschiede waren die Angaben von einem Gerät zum anderen ungenau. Die Internationale Konföderation für Thermoanalyse hat eine Reihe magnetischer Referenzsubstanzen für die Thermogravimetrie bestätigt. Die Analyse der Prüfdaten von achtzehn Geräten zeigt, daß während die Angaben verschiedener Modelle in einem einzigen Instrument eine Spanne gemessener Temperaturen von 3 bis 15° zeigen, die Spannen für sämtliche Instrumente 17 bis 39° betragen. Die Differenzen sind systematisch, nicht nur zwischen Waagentypen, sondern auch für dasselbe Gerätemodell in verschiedenen Laboratorien. Der Gebrauch dieser geeichten Referenzsubstanzen gestattet die Korrelation zwischen Geräten.

Résumé Les thermobalances en vente ont une large gamme de dispositions respectives de l'ensemble chauffage — échantillon — détecteur de température. A cause de ces différences le rapprochement des données fournies d'un appareil à l'autre est imprécis. Le Confédération Internationale d'Analyse Thermique propose une série de substances de référence magnétiques certifiées pour la thermogravimétrie. L'analyse des données d'essais fournies par dixhuit instruments montre que le données fournies par les différents modèles d'un même instrument restent comprises dans un intervalle de températures mesurées de 3 – 15° tandis que l'intervalle peut être de 17 à 39° si les valeurs fournies par tous les instruments sont prises en compte. Les différences sont systématiques, non seulement entre les différents types de balances, mais aussi pour le même modèle d'instrument dans des laboratoires différents. L'utilisation de ces substances de référence certifiées permet de corréler les divers instruments.

— — . , , , . . , 3–15°, 17–39°. , . , , .


Presented at the 6th ICTA Conference Bayreuth, G. F. R., 1980.  相似文献   

8.
Résumé Des résidus d'évaporation de solutions pures ou mixtes de Ca(HCO3)2 et Mg(HCO3)2 ont été étudiés par ATD (atmosphère N2 ou CO2), ATG, AGE, rayons X et analyse classique. La valeur du rapport atomique Ca/Mg a une influence considérable sur la manifestation des accidents thermiques compris entre 400 et 500°. Pour 1.2 3 est sous forme d'aragonite. Pour Ca/Mg > 1.25, la calcite se substitue progressivement à l'aragonite, mais pas totalement. L'étude se poursuit afin de dégager d'autres conclusions.
Residues from the evaporation of pure or mixed solutions of Ca(HCO3)2 and Mg(HCO3)2 were subjected to investigation by DTA (N2 or CO2 atmosphere), TG, EGA, X-ray and classical chemical analysis. The Ca/Mg atomic ratio exerted a great effect on EGA and DTA peaks between 400 and 500°. Peak temperatures were the lowest when 1.2 < Ca/Mg < 1.33. When Ca/Mg < 1.25, CaCO3 exists only as aragonite. When Ca/Mg > 1.25, calcite progressively replaces aragonite, but never entirely. Investigations are continuing.

Zusammenfassung Die Verdampfungsrückstände reiner Lösungen bzw. Gemische von Ca(HCO3)2 und Mg(HCO3)2 wurden mittels DTA (in N2- oder CO2-Atmosphäre), TGA, EGA, Röntgenstrahlung und klassischer Analyse untersucht. Der Wert des Atomverhältnisses Ca/Mg hat einen bedeutenden Einfluß auf die thermischen Vorgänge zwischen 400° und 500°. Bei 1.2 < Ca/Mg < 1.33 werden die Spitzen in Richtung der niederen Temperaturen verschoben. Bei Ca/Mg < 1.25 befindet sich das CaCO3 in der Aragonitform. Bei Ca/Mg > 1.25 wird Aragonit fortschreitend, jedoch nicht vollständig durch Calcit ersetzt. Die Versuche werden fortgesetzt, um weitere Aussagen zu ermöglichen.

, C(3)2 Mg (3)2, ( N2 2) , , () . Ca/Mg 400–500°. 1.2 < Ca/Mg < 1.33. Ca/Mg < 1,25, 3 . Ca/Mg > 1.25, , . .


Nos remerciements vont à Monsieur le Professeur A. Beugnies, pour nous avoir accordé Ja permission d'utiliser son installation de rayons X avec le concours de son personnel spécialisé.  相似文献   

9.
A thermometric method has been developed for the determination of sulphate after direct or indirect conversion to chromate. The chromate equivalent to sulphate is determined by direct injection enthalpimetry (DIE) using K1 as a reagent, by measuring the temperature change due to the exothermic reaction taking place. The temperature change is proportional to the concentration of sulphate originally present. The method is suitable for the determination of as low as 10–4 M sulphate concentration, which means an increase in sensitivity of about tenfold in comparison with that of the thermometric method based on the reaction of sulphate with barium.
Zusammenfassung Eine thermometrische Methode wurde zur Bestimmung von Sulfat nach direkter oder indirekter Umsetzung zu Chromat entwickelt. Das dem Sulfat äquivalente Chromat wurde mittels direkter Injektionsenthalpimetrie (DIE) unter Anwendung von KI als Reagenz bestimmt, indem die infolge der sich abspielenden exothermen Reaktion auftretende Temperaturänderung gemessen wurde. Die Temperaturänderung ist der Konzentration des ursprünglich vorhandenen Sulfats proportional.Die Methode eignet sich zur Bestimmung von Sulfatkonzentrationen in der Größenordnung von 10–4 M, was eine etwa zehnfache Erhöhung der Empfindlichkeit im Vergleich zu jener der auf der Reaktion von Sulfat mit Barium beruhenden thermometrischen Methode bedeutet.

Résumé On a mis au point une méthode thermométrique pour le dosage des sulfates, après conversion directe ou indirecte en chromate. Le dosage du chromate équivalent au sulfate s'effectue par enthalpimétrie d'injection directe en prenant l'iodure de potassium comme réactif et en mesurant les variations de température dues à la réaction exothermique qui se produit. La variation de température est proportionnelle à la concentration en sulfate initialement présent.La méthode se prête au dosage de concentrations en sulfate de l'ordre de 10–4 M, ce qui signifie que la sensibilité est augmentée de dix fois comparativement à celle de la méthode thermométrique utilisant la réaction au sulfate de baryum.

. , , , , , . . 10–4 M, , .
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10.
Micron-size monodisperse polymer particles having multihollow structures were prepared as follows. First, micron-size monodisperse polystyrene/poly(styrene-divinylbenzene) (PS/P(S-DVB)) composite particles were produced by seeded copolymerization of S and DVB with 2,2-azobisisobutyronitrile as an initiator in the ethanol/water (76/24, weight ratio) medium in the presence of 2.37 m-size monodisperse PS seed particles produced by dispersion polymerization. The molar ratio of S/DVB was changed in the range of 1/110/1. The uncrosslinked polymer within the composite particles was extracted with toluene under reflux. For the highest DVB content (S/DVB=1/1, molar ratio), one large hollow was observed in a part of the composite particles after the extraction. For the middle DVB content (S/DVB=4/1, molar ratio), multihollow structure was observed in all the particles. For the lowest DVB content (S/DVB=10/1, molar ratio), fine multihollow structure was observed in all the particles.Part CXLIII of the series Studies on Suspension and Emulsion  相似文献   

11.
In the presence of zeolites, dimethyl sulfide is produced either through CH3OH interaction with H2S or via CH3SH decomposition. In accordance with their activities, in both reactions, zeolites arrange in the same sequence: HZSMHNaY>NaXNaY. Realization of the reaction CH3OH+H2S is more difficult compared to methanethiol decomposition.
CH3OH H2S CH3SH. : HZSMHNaY>NaXNaY. CH3OH+H2S , .
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12.
Using a crystal model with an adsorbed layer, the propagation of vibrational excitation induced by an adsorbed particle is considered. The relaxation times of excitation have been estimated. The role of excitation transfer processes in adsorption-desorption phenomena is discussed.
, . . - .
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13.
The homogeneous pyrolysis of formaldehyde has been studied under laser heating. At temperatures of 950–1000 K H2CO decomposition is shown to be a radical chain reaction. Methanol formation in formaldehyde pyrolysis is a homogeneous reaction.
. , H2CO 950–1000° . .
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14.
A simultaneous TG, DTG, DTA and EGA method was developed for the determination of carbonate, sulphate, pyrite and organic material in minerals. The method is based on the selective direct determination of SO3 and CO2 evolved from the heated sample, and on the indirect determination of H2O. The thermogas-titrimetric adapter of the derivatograph collects the liberated gases (CO2, SO3, SO2) quantitatively, absorbs them in water, and titrates them continuously and automatically with NaOH titrant. The changes in the volume of titrant consumed are recorded as a function of the temperature. In two parallel examinations, one titration is performed at pH 4, and the other at pH 9.3. The former measurement yields only the amount of SO3 (SO2), while the latter gives the joint amount of SO3 (SO2) and CO2.
Zusammenfassung Autoren entwickelten eine Methode zur simultanen TG, DTG, DTA und EGA zur Bestimmung von Karbonaten, Sulfaten Pyrit und organischem Material in Mineralen. Die Methode basiert auf der selektiven direkten Bestimmung des beim Erhitzen der Probe entwickelten SO3 bzw. CO2 und der indirekten Bestimmung von Wasser. Die in Freiheit gesetzten Gase (CO2, SO3, SO2) werden im gastitrimetrischen Adapter des Derivatographen gesammelt, in Wasser absorbiert und kontinuierlich und automatisch mit NaOH titriert. Das Volumen der verbrauchten Titrierflüssigkeit wird in Abhängigkeit von der Temperatur registriert. In zwei Parallelversuchen wird eine Titration bei pH 4, die andere bei pH 9.3 ausgeführt. Die erstere Messung ergibt nur die Menge an SO3 (SO2), während bei der letzteren die Gesamtmenge an SO3 (SO2) und CO2 erhalten wird.

, , ( ) , , . SO3 CO2, , . - (CO2, SO3, SO2), . ë . : pH=4, - pH=9.3. SO3(SO2), — SO3(SO2) CO2.


The authors thank Prof. E. Pungor for valuable discussions, and Mrs. M. Kiss and Miss I. Fábián for their technical assistance.  相似文献   

15.
The Michael addition of nitromethane to 3-buten-2-one has been carried out in the absence of solvent, using potassium fluoride supported on Al2O3, ZnO, SnO2, sepiolite, AlPO4, AlPO4–Al2O3 and AlPO4–ZnO catalysts. We found that KF/ZnO easily performed the Michael addition and thus, ZnO is a better support for the basic reagent than Al2O3. Besides, the Michael addition was not successful with AlPO4 or AlPO4-metal oxide acidic supports.
3--2- , , Al2O3, ZnO, SnO2, , AlPO4, AlPO4–Al2O3 AlPO4–ZnO. , KF/ZnO .. ZnO, , , Al2O3. , , AlPO4 AlPO4- .
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16.
A mordenite-containing rock from the Tokaj-mountains was investigated. The effect of the treatment with hydrochloric acid solutions of various molarity was established. From gas adsorption measurements, scanning electron microscopic investigations and measurements with a mercury porosimeter conclusions were drawn on the changes caused by acid treatment. Slight changes in the texture were found, but no damage in the crystal structure could be observed.
- . . , - , , . - .
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17.
Micron-size monodisperse crosslinked polymer microspheres having chloromethyl groups were prepared by seeded copolymerization of styrene, divinylbenzene, and chloromethylstyrene in the presence of 2.1- monodisperse polystyrene seed particles produced by dispersion polymerization. The modification reaction of chloromethyl groups on the surfaces with polyamines such as triethylenetetramine and ethylenediamine was carried out. From the measurements of potential and the amount of chloride ion released, the introduction of a large number of cationic groups at the surfaces was confirmed.Part CXXXI of the series Studies on suspension and Emulsion.  相似文献   

18.
The application for air separation purposes of modified versins of clinoptilolite and mordenite containing tuffs, deposited in the Tokaj Mountains (Hungary), is demonstrated. The importance of adsorption kinetics in the design of any pressure swinging adsorption (PSA) operation is shown.
, , (), . .
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19.
The kinetics of thermal dehydration of Sr(HCOO)2·2(H, D)2O were investigated using a dynamic thermogravimetric technique. Differences were found when the hydrogen was partially substituted by deuterium. These differences were explained by means of a microscopic approach based on the static and dynamic microscopic properties.
Zusammenfassung Die Kinetik der thermischen Dehydratisierung von Sr(HCOO)2·2(H, D)2O wurde mittels dynamischer Thermogravimetrie untersucht. Bei partieller Substitution von Wasserstoff durch Deuterium wurden Unterschiede gefunden, die durch eine auf den statischen und dynamischen mikroskopischen Eigenschaften beruhende Betrachtungsweise erklärt werden.

Sr(HCOO)2 · 2(H, D)2O. , .


The authors whish to thank Dr. J. M. Pastor for valuable discussions, and Prof. O. Garcia of the Instituto de Quimica Inorgánica Elhuyar (C.S.I.C.) for the use of the experimental devices.  相似文献   

20.
The addition of gallium is shown to increase Pt dispersity and its stability to deactivation in n-hexane dehydrocyclization, to decrease the rate of n-hexane hydrogenolysis and to increase the selectivity to benzene, apparently, due to the interaction of Pt clusters with surface Ga ions.
, -, - . .
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