Umsetzung des Silberamidoselenates mit Ammoniak und Darstellung von Imidodiselenaten

Zusammenfassung Im Unterschied zu AgSO₃NH₂, das sich in flüssigem NH₃ glatt auflöst und quantitativ in den Aminkomplex [Ag(NH₃)₂] SO₃NH₂ übergeht, reagiert AgSeO₃NH₂ stark exotherm, wobei neben [Ag(NH₃)₂]SeO₃NH₂, NH₄SeO₃NH₂ und sehr kleinen Mengen einer bisher nicht identifizierten Substanz durch Kondensation, die etwa zu 60% verläuft, auch das Trisilbersalz der Imidodiselensäure als Aminkomplex [Ag(NH₃)₂]₃[O₃Se–N–SeO₃] entsteht.Nach einem einfachen Reinigungsverfahren wurde aus diesem Komplex Ag₃[O₃Se–N–SeO₃] erhalten und daraus die Imidodiselenate Na₃[O₃Se–N–SeO₃] · 3 H₂O, K₃[O₃Se–N–SeO₃] · H₂O, (NH₄)₃[O₃Se–N–SeO₃] und Ba₃[O₃Se–N–SeO₃]₂ · 5H₂O als kristalline Substanzen dargestellt, die näher charakterisiert und thermogravimetrisch und differentialthermoanalytisch untersucht wurden.

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Reaction of silver amidoselenate with ammonia and preparation of imidodiselenates

Contrary to AgSO₃NH₂, which dissolves in liquid NH₃ with quantitat. conversion to [Ag(NH₃)₂]SO₃NH₂, AgSeO₃NH₂ in a strongly exothermic reaction yields several products: [Ag(NH₃)₂]SeO₃NH₂, NH₄SeO₃NH₂, small amounts of an as yet unidentified compound, and in a condensation reaction to about 60% the amine complex of the trisilver salt of imido-diselenic acid.A simple purification gives Ag₃[O₃Se–N–SeO₃], and from this the crystalline imido-diselenates Na₃[O₃Se–N–SeO₃] · 3 H₂O, K₃[O₃Se–N–SeO₃] · H₂O, (NH₄)₃[O₃Se–N–SeO₃] and Ba₃[O₃Se–N–SeO₃]₂ · 5 H₂O where prepared and characterized thermogravimetrically, and by the method of differential thermoanalysis.

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Mit 3 Abbildungen

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K. Dostál undA. Rika, Z. Chem.8, 153 (1968). (Vorläufige kurze Mitteilung).     

Colorimetrische Bestimmung von Scandium, Yttrium und Lanthan mit Ammoniumpurpurat als Farbreagens

Ohne Zusammenfassung     

Die Umsetzung von Amalgamen mit Ammoniak

The reactions between ammonia and the amalgams of Mn, U, Ti, Al have been investigated. The reaction products were identified as Mn₃HgN, UN_1,5+x , TiN and AIN, resp. Within a wide concentration range of the metals in the amalgam the rate of reaction corresponds to a zero order reaction and is independent of the metal concentration. In the case of Ti- and Alamalgams the zero order reaction is superimposed by an autocatalytic component. The amalgams of the metals Fe and Cr which have very low solubility in mercury, react so slowly, that the reaction products could neither be isolated nor identified.     

Aminochlorsilane und ihre Umsetzung mit Ammoniak und Methylamin

Monoalkylamino-and dialkylaminodimethylchlorosilanes are easily formed by reaction of dimethyldichlorosilane with the double of primary or secondary amines. They are very hygroscopic. The monoalkylaminoderivatives tend to selfdecomposition. The reaction with methylamine leads as expected to dialkylamino-methylamino-dimethylsilanes, whereas ammonia splits off the alkylamino as well as the dialkylamino groups and gives cyclosilazanes.     

Die spektrochemische Bestimmung von Lanthan und Scandium in Standard Granit G 1 mit der Additionsmethode

Ohne Zusammenfassung     

Umsetzung von Arsolanen,Arsenanen und Arsepinen mit Oximen

Reaction of Arsolanes, Arsenanes, and Arsepines with Oximes The reaction of methyl-substituted arsolanes, arsenanes and arsepines with oximes results in it opening of the cyclic arsinous acid esters. In the course of the reaction of the substituted arsolanes (CH₂)₂O₂As? X[X = N(CH₃)₂, OCH₃, Cl] and (CH₂)₂ON(CH₃)As? N(CH₃)₂ with oximes the group X is substituted by the oxime; an opening of the rings does not take place.     

Die Bestimmung von Zink, Kupfer und Kobalt mit Hilfe von Ammoniak

Ohne Zusammenfassung     

Zur Umsetzung von Cyclohexyl- und Hexahydrobenzyl-bromid mit Thioharnstoff

Zusammenfassung Die Gewinnung von Cyclohexyl- und Hexahydrobenzyl-mercaptan nach der Isothiuroniummethode wird untersucht. Die gaschromatographische Analysentechnik hat hierbei wesentliche Dienste geleistet.

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The preparation of cyclohexyl and hexahydrobenzyl mercaptans by means of the isothiuronium method has been investigated. Gas chromatographic analysis played an essential role.

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Mit 1 Abbildung

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Frau Prof. Dr.E. Cremer zum Geburtstag gewidmet.     

Bestimmung von Lanthan, Cer und Neodym mit energiedispersiver R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Es wurde eine einheitliche Methode zur Abtrennung und Bestimmung von La, Ce und Nd aus Boden-, Luft- und Pflanzenproben entwickelt. Nach der Abtrennung wurden die Proben in Form von Tabletten und in Form von dünnen Schichten mit Hilfe der EDRFA bestimmt. Die Methode ist erweiterbar auf weitere Lanthanoiden sowie auf U und Th. Die Reproduzierbarkeit des Verfahrens beträgt ± 6%

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Determination of La, Ce and Nd by energy dispersive X-ray fluorescence analysis

Summary A method was developed for the separation and determination of La, Ce and Nd in different environmental samples. After separation, the samples were measured as pellets and as thin layers with EDXRFA. This method can also be used for other rare earths, and for U and Th. The reproducibility of the procedure is ±6%.

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Herrn Prof. Dr. H. Hartkamp zum 60. Geburtstag gewidmet     

Umsetzung von gemischten Siliciumhalogeniden und von Halogendisilanen mit Pyridin und 1,10-Phenanthrolin

Zusammenfassung Die Reaktion gemischter Siliciumhalogenide mit Pyridin (=py) oder 1,10-Phenanthrolin (=phen) führte zu den Additionsverbindungen SiClBr₃(py)₂, SiClBr₃(phen), SiCl₃Br(py)₂, SiCl₃Br(phen), SiCl₂J₂(py)₄, SiCl₂J₂(phen), SiCl₃J(py)₃ und SiCl₃J(phen). Eine Dismutation der gemischten Siliciumhalogenide wurde dabei nicht beobachtet. Ihre Darstellung erfolgte durch Umsetzung von ClSi(Net ₂)₃, Cl₂Si(Net ₂)₂ und Cl₃Si(Net ₂) (et=C₂H₅) mit HBr oder HJ. Si₂Cl₆ reagierte mit 3py zu SiCl₄(py)₂ und 1/n [SiCl₂(py)] _n , Si₂Br₆ analog zu SiBr₄(py)₂ und 1/n [SiBr₂(py)] _n , Si₃Cl₈ mit 4py zu SiCl₄(py)₂ und 2/n [SiCl₂(py)] _n .

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The reactions of mixed silicon halogenides with pyridine (=py), or 1.10-phenanthroline (=phen) resulted in the addition compounds SiClBr₃(py)₂, SiClBr₃(phen), SiCl₃Br(py)₂, SiCl₃Br(phen), SiCl₂I₂(py)₄, SiCl₂I₂(phen), SiCl₃I(py)₃ and SiCl₃I(phen). Dismutation of the mixed silicon halogenides in these reactions was not observed. Their preparation was achieved by cleaving of Si–N-bonds in ClSi(Net ₂)₃, Cl₂Si(Net ₂)₂ and Cl₃Si(Net ₂) (et=C₂H₅) with HBr or HI. Si₂Cl₆ reacted with 3py forming SiCl₄(py)₂ and 1/n [SiCl₂(py)] _n . The analogous reaction of Si₂Br₆ resulted in SiBr₄(py)₂ and 1/n [SiBr₂(py)] _n . Si₃Cl₈ and 4py formed SiCl₄(py)₂ and 2/n [SiCl₂(py)] _n .

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Mit 1 Abbildung

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66. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen, P. Petesch undF. Vielberg, Mh. Chem.98, 1415 (1967).

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Zugleich 7. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 6. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen undP. Petesch, Mh. Chem.98, 1423 (1967).

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Mit Auszügen aus den DissertationenF. Vielberg, Techn. Hochsch. Aachen 1956, undK. Hensen, T. H. Aachen 1962.     

Zum Nachweis von Lanthan mit Hydrochinon

Ohne Zusammenfassung     

Dialkyltriazaniumsalze, 1. Mitt.: Die Umsetzung von 2-Dialkylamino-1,3,2-dioxaphospholanen und 2-Dialkylamino-1,3,2-dioxaphosphorinan mit Chloramin in Gegenwart von Ammoniak

Zusammenfassung 2-Dialkylamino-1,3,2-dioxaphospholane und-phosphorinane reagieren mit Chloramin in Gegenwart von Ammoniak zu Dialkyltriazaniumchloriden und polymeren Phosphorverbindungen. Es ist dies bis jetzt die einzige Reaktion, bei der die Chloraminierung eines Dialkylaminophosphins nicht am Phosphor, sondern am Stickstoff stattfindet und Dialkyltriazaniumchloride in guter Ausbeute gebildet werden. Als erster Reaktionsschritt wird eine Spaltung der P-N-Bindung durch Chloramin angenommen. Die entstandenen Spaltprodukte, 2-Chlorphospholan und Dialkylhydrazin, reagieren mit Chloramin/Ammoniak weiter zu den gen. Endprodukten.

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2-Dialkylamino-1,3,2-dioxaphospholanes and-phosphorinanes react with chloroamine and ammonia yielding dialkyltriazanium chlorides and a polymeric phosphorus compound. This is the first chloroamination reaction where chloroamine reacting with a dialkyl aminophosphine apparently attacks the nitrogen and not the phosphorus atom yielding dialkylhydrazine and 2-chlorophospholane. These compounds then react with chloroamine and ammonia to give dialkyltriazanium chloride and a phosphorus compound of polymeric character.

     

Das Verfahren zum Entfernen von Ammoniak und Ammonsalzen mit Formol

Ohne Zusammenfassung     

Die Chelate von Yttrium und Scandium mit Alizarinrot S

Ohne Zusammenfassung     

Katalytische Reduktion von Stickstoffoxid mit Ammoniak an Vanadiumoxid und Eisen-Chromoxid

Ohne Zusammenfassung     

Eine fluorimetrische Bestimmung von Scandium und Gallium mit Hilfe von Salicylaldehydderivaten

Ohne Zusammenfassung     

Zur Umsetzung des Zweikomponentensystems Trialkylphosphit/ Tetrachlorkohlenstoff mit wasserstoffhaltigen Nucleophilen 2. Die Reaktion mit Ammoniak und Aminen

Reaction of the Two-component System Trialkylphosphite/Carbon Tetrachloride with Nucleophiles Containing Hydrogen. 2. Reaction with Ammonia and Amines Ammonia and primary amines react with the two-component system trialkylphosphite/carbon tetrachloride yielding diester-amides of phosphoric acid, (RO)₂P(O)NHR′. If an excess of amine is used compounds of the type ROP(O)(NHR′)₂ and OP(NHR′)₃ are formed too. By the reaction of (RO)₃P/CCl₄ in presence of secondary and tertiary amines the first reaction product is (RO)₂P(O)CCl₃ which yields with the amine [NRR′R″R″′]⁺[Cl₃CP(OR)O₂]^?; (R = Et, Bu).