超高效液相色谱-串联质谱法快速检测蔬菜中248种农药残留

采用超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）技术建立了快速检测蔬菜中248种农药残留的分析方法。蔬菜样品采用乙腈提取,盐析后无需净化,缩短了样品前处理的时间。采用正负离子多反应监测（MRM）模式对蔬菜中248种农药残留进行定性和定量分析。245种农药在各自的线性范围内线性关系良好（r>0.99）。除丁硫克百威、灭蝇胺、苯磺隆和二氯喹啉酸4种农药外,其余244种农药在3个添加水平下的平均回收率范围为63.0%～126.4%,相对标准偏差（RSD）范围为0.5%～26.7%,方法的定量限为0.001～0.030 mg/kg。该方法具有简单、快速、灵敏度高、准确度高等优点,适合蔬菜样品中农药多残留的快速检测分析。     

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中105种农药残留

通过优化QuEChERS前处理方法并结合液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）技术建立了蔬菜中105种典型杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂的多残留测定方法。目标化合物使用乙腈提取,以150 mg乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、150 mg封端十八烷基键合硅胶吸附剂（EC-C₁₈）、30 mg石墨化炭黑（GCB）作为基质提取液净化剂。实验结果表明,在0.010~0.200 mg/L范围内,105种目标化合物的线性相关系数（r）>0.99,方法定量限为0.010 mg/kg;3个添加水平的回收率范围为68.2%~108%,相对标准偏差（RSD）为1.02%~11.8%。该方法快速简便,净化效果好,可用于蔬菜中日常农药残留的测定。     

液相色谱-串联质谱法测定蔬菜、水果中80种农药残留

建立了同时测定蔬菜、水果中有机磷类、酰胺类、氨基甲酸酯类等80种农药残留的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法。样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)和C18填料分散固相萃取净化,C18柱分离后,在电喷雾正离子化模式下,于三重四极杆质谱仪,动态多反应监测方式测定。结果表明:80种农药的线性范围均超过3个数量级,且r≥0.99;对6种蔬菜、水果样品分别进行0.01、0.05mg/kg2个水平的加标回收实验(n=5),其平均回收率分别为64%～118%和72～108%;RSD分别为3.7%～29.1%和3.4%～27.9%;80种农药的方法检出限(S/N=3)为0.02～3μg/kg。方法快速、准确、灵敏,适用于蔬菜、水果中该80种农药的同时分析。     

气相色谱-串联质谱法测定茶叶中83种农药残留

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定茶叶中83种农药残留的测定方法。茶叶样品经超纯水浸泡,用正己烷提取,过石墨化炭固相萃取小柱净化,待测农药在气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)上测定,用保留时间和特征离子对定性,外标法定量。在最佳的仪器条件下,待测农药在5～500μg/L线性关系良好,定量离子对的相关系数大于0.999,待测农药的检出限LOD(S/N=3)为2～20μg/kg,定量限LOQ(S/N>10)为5～50μg/kg。在空白茶叶样品中添加83种农药,添加水平分别为50、100、500μg/kg时,回收率范围在70.0%～110.0%,相对标准偏差(RSD)范围为3.2%～11.6%。对实际样品检测结果表明,大部分茶叶均有农药残留检出,主要为戊唑醇、溴虫腈、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚甲环唑、溴氰菊酯、唑虫酰胺,检出浓度集中在10～1 000μg/kg。该方法不但可以有效降低基线,减少杂峰的干扰,而且简单、灵敏、稳定,方法灵敏度满足国内外农药残留监测限量标准要求。     

超高效液相色谱-串联质谱法快速检测番茄酱中吡虫啉等6种农药残留

建立了番茄酱中吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵、霜霉威、灭多威和烯酰吗啉等农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。样品用含0.1%(体积分数)乙酸的甲醇-水(1:1, v/v)混合溶液提取,采用Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱,以甲醇和10 mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱分离,经电喷雾正离子(ESI+)电离及多反应监测(MRM)模式来测定目标化合物,采用基质标准溶液曲线法进行定量。结果表明: 6种农药在0.005～0.2 mg/L的范围内线性关系良好(r＞0.995);当标准添加水平为0.02、0.05和0.2 mg/kg时,回收率为66.8%～102.9%;相对标准偏差均小于15%; 6种农药的定量限（以信噪比（S/N）＞10计）均为0.02 mg/kg。该方法简便、快速、灵敏和准确,非常适合番茄酱中这6种农药残留的快速检测及定量分析。     

QuEChERS-液相色谱串联质谱法快速检测果蔬中的农药多残留

建立了果蔬样品中氨基甲酸酯类、有机磷类、苯并咪唑类、苯甲酰脲类等各类29种农药多残留的液相色谱-串联质谱检测方法。采用QuEChERS方法进行前处理,样品经1%冰醋酸乙腈提取、醋酸钠和无水硫酸镁盐析后,上清液加入伯仲胺粉、C18粉及石墨化碳黑粉进行分散固相萃取净化。提取液经Waters SunFire C18(5μm,4.6×150 mm)色谱柱分离后,进行LC-MS/MS多反应监测模式下的定性及定量分析。29种农药的检出限在0.005~0.352μg/kg之间,定量限在0.015~1.176μg/kg之间。在1~10μg/kg的3个添加水平范围上,平均回收率在70%~119%之间,RSD小于16%。本方法可用于果蔬样品中农药多残留的确证检测。     

超快速液相色谱-串联质谱法快速筛查蔬菜中176种农药的残留量

采用超快速液相色谱-串联质谱(UFLC-MS/MS)技术建立了蔬菜中176种农药残留快速筛查的分析方法。蔬菜样品采用乙腈提取,盐析后无需净化。采用多反应监测-信息关联采集-增强子离子扫描(MRM-IDA-EPI)的复合扫描模式,利用基于EPI谱图和色谱峰峰面积的谱库检索技术,完成了蔬菜中176种农药残留的定性定量分析。所有农药在各自的线性范围内线性关系良好(r＞0.99),除了丁硫克百威和灭蝇胺在3个添加水平下的平均回收率分别为46.8%和53.1%,其余174种农药的平均回收率范围为72.4%～126.4%,相对标准偏差范围为1.0%～18.7%,方法的检出限和定量限范围分别为0.005～2.0 μg/kg和0.1～10 μg/kg。该方法具有快速、灵敏度高、准确度高等优点,适合于蔬菜样品中农药多残留的快速筛查分析。     

液相色谱-串联质谱法快速测定蔬菜中19种农药残留

建立了蔬菜中19种农药残留的快速测定方法。蔬菜样品用乙腈-甲酸均质提取,经三氯甲烷液-液萃取,溶剂转换后加入甲苯作为保护剂;经N-丙基乙二胺(PSA)、石墨化碳黑(GCB)净化,液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)正离子源(ESI+)、多反应监测模式(MRM)测定,基质匹配标准工作曲线定量。蔬菜样品基质在50~1 000ng/mL浓度范围内线性关系良好(r20.99)。在0.01、0.02、0.04mg/kg添加浓度水平下,各农药回收率在65.4%~120.0%之间,相对标准偏差(RSD)在3.35%~17.46%之间。实验发现QuEChERS各吸附剂对极性和化学结构不同农药的吸附作用有所不同,进一步通过正交试验设计的优化,得到了一组极性有差异和化学结构不同的农药净化用吸附剂和保护剂的组合方式。     

气相色谱-串联质谱法快速筛查测定中药材中144种农药残留

利用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测技术,采用QuEChERS法作为样品前处理方法,建立了能应用于11种中药材中144种农药残留的检测方法。探究了样品前处理过程中提取溶剂、缓冲盐体系、净化剂组成和用量对样品提取、净化等方面的影响,最终确定了用乙腈提取,甲苯复溶,以混合净化剂净化,过有机膜后经GC-MS/MS测定,外标法定量。144种农药在10~2000 μg/kg之间线性关系良好,相关系数(r²)>0.983;除乙酰甲胺磷、灭虫威、西玛津、克菌丹、异狄氏剂、异菌脲外,其余农药的定量限(LOQ)均低于20 μg/kg;在20、50、200 μg/kg的添加水平下,除乙酰甲胺磷、艾氏剂和双甲脒回收率偏低外,其余141种农药的平均回收率在74.3%~111.8%之间,相对标准偏差(RSD)为0.5%~14.6%。与已有的标准方法对比,此方法不仅检测结果一致,而且高效、快速,准确性好,灵敏度高,适用于中药材中144种农药残留的快速筛查与定量分析。     

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定枸杞中农药残留

建立了QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定枸杞中农药残留的分析方法。样品经乙腈提取，采用乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、C18和石墨化炭黑（GCB）3种吸附剂净化，在多反应监测模式（MRM）下进行检测，基质外标法定量。结果显示，检测项目在5~500 μg/L范围内呈良好线性（R²>0.99），在3个添加水平下测得回收率为71.5%~109.7%，相对标准偏差（RSD）为1.94%~9.87%（n=6）。该方法灵敏度高、净化效果好，可同时快速检测有机磷类、有机氯类农药。     

表面解吸化学电离质谱法快速检测蔬菜中痕量氨基甲酸酯

采用自行研制的表面解吸常压化学电离源（SDAPCI）,首次在无需样品预处理的前提下用质谱法直接测定了多种蔬菜表面残留的痕量氨基甲酸酯,并用串联质谱对所获得的不同氨基甲酸酯农药的离子进行了结构鉴定,排除了检测结果的假阳性。该方法对待测样品无污染,方法检测限低于10－14g/cm2,单个样品的测定时间平均少于1 s,特别适合于对批量样品进行快速检测。     

液相色谱-电喷雾质谱联用法测定蔬菜中7种有机磷农药残留量

有机磷农药具有广谱、高效、施用量小以及使用方便、半衰期短等优点,广泛应用于农业、工业、医药等领域,与此同时有关有机磷农药残留问题也日益受到人们的关注。大量食用含有机磷农药残留的食物会导致机体正常生理功能的失调,引起病理改变和毒性危害[1-3]。液相色谱-电喷雾离子     

Rapid Determination of Dissolved Phosphorus in Environmental Waters Using Inductively Coupled Plasma Tandem Mass Spectrometry

Dissolved phosphorus (P), an important bioavailable nutrient element, is one of the key indicators of eutrophication levels, and has been routinely measured for decades in aquatic environments. The current EPA recommended colorimetric method has been criticized for its time-consuming step of sample preparation and generation of toxic waste through the use of heavy metal catalysts. In this study, a fast, accurate, and interference-free method for the determination of dissolved P in environmental waters based on inductively coupled plasma tandem mass spectrometry (ICP-MS/MS) was developed. This ICP-MS/MS was operated in the MS/MS mode to provide an interference-free measurement. The developed method exhibited excellent linearity (R² = 0.9999) over a concentration range of 0.5–500 μg L^?1, with a limit of detection of 8.1 ng L^?1 in 5% nitric acid solutions. The recoveries (90%–105% in water samples) and the concentrations determined by this method were in good agreement with those determined using the recommended colorimetric method. Comparing with the colorimetric method, the proposed method for determination of dissolved P exhibited great advantages such as shorter experiment time, lower limit of detection and higher sample throughput.     

液相色谱-高分辨飞行时间质谱法快速筛查食品中香港规例农药残留

建立了液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱法测定食品中249种香港《食物内残余除害剂规例》农药残留的筛查方法.样品经1％甲酸-乙腈提取,改进的QuEChERS方法提取净化,Agilent Poroshell 120 EC-C18色谱柱(150 mmx3 mmi.d.,2.7 μm)分离,流动相为0.1％甲酸水和甲醇溶液,梯度洗脱,电喷雾离子源,正模式下侦测,建立了一级精确质量和二级碎片离子质谱数据库,并且对11种典型食品的基质效应进行考察,基质匹配外标法定量.结果表明,在10～ 500 μg/kg浓度范围内,249种目标化合物线性关系良好(r＞0.99),方法定量限为10～ 100 μg/kg(S/N≥10),在大米、香菇、黄豆、菠菜、西红柿、西兰花、柚子、韭菜、胡萝卜、生菜、黄瓜中3个添加水平的平均回收率范围分别为23.2％～133.2％,35.6％～137.6％和38.7％～140.2％,相对标准偏差(RSD)在1.3％ ～19.2％之间(n=6).方法操作简便,耗时短,灵敏度高,稳定性好,用于日常筛查检测可显著降低检测成本,具有实际应用价值.     

衍生化电喷雾串联质谱法快速检测甲基丙二酸尿症

甲基丙二酸尿症的主要标志物为甲基丙二酸.采用正丁醇衍生化,以结合同位素化合物为内标,用电喷雾串联质谱快速、准确且选择性地定量检测了尿液中的甲基丙二酸.同时定量检测了病人治疗过程中尿液的肌酐,应用甲基丙二酸与肌酐的比值对两例甲基丙二酸病人的治疗过程予以监控.所建立的定量方法具有快速、准确和高选择性等特点,既可用于大规模和高通量的筛查(2min/样),又可用于病人治疗过程中的监控.     

超高效液相色谱-质谱联用法测定蔬菜中多杀霉素等4种农药残留

采用固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)建立了多种蔬菜中4种农药残留量的分析方法,并对净化方法、色谱及质谱条件进行优化。蔬菜样品经乙腈提取、提取液经盐析后,取上清液经PC/NH2(或NH2)固相萃取小柱净化,浓缩后,用甲醇定容并过膜,采用超高效液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)正离子模式进行外标法定量测定。结果表明,4种农药在5~500μg/L范围内线性关系良好(r≥0.999 2),在8种蔬菜中的检出限和定量下限分别为0.033~0.167μg/kg和0.10~0.50μg/kg。在10,50,250μg/kg 3个浓度加标水平下,4种农药的回收率为70.9%~123.4%,相对标准偏差(RSD)小于15%。方法准确、灵敏、简单、快速,适用于多种蔬菜中多杀霉素等4种农药残留的同时测定。     

DART-Orbitrap质谱法对黄芩药材的快速分析

将实时直接分析(DART)离子源与高分辨率质谱Orbitrap联用,建立了一种对黄芩药材进行快速定性定量分析的方法。定性分析时,对其中的化学成分进行标准品比对和二级质谱确证,同时参考相应文献进行确认。定量分析时,采用Full MS-SIM及Targeted-MS2扫描方式采集信号,Targeted-MS2扫描方式下分别对黄芩素和汉黄芩素的母离子和子离子的提取离子流图积分,通过峰面积计算含量。在黄芩药材中检出黄芩素、汉黄芩素、韧黄芩素Ⅱ、二羟基-二甲氧基黄酮、5,7,2',5'-四羟基-8,6'-二甲氧基黄酮和SkullcapflavonⅡ的[M+H]+峰。定量分析结果显示,黄芩素(m/z 271.06→123.01)的线性范围为49.7~447.3 ng,相关系数(r2)为0.995,平均加标回收率为87.0%;汉黄芩素(m/z 285.07→270.05)的线性范围为50.0~350ng,r2为0.995,平均加标回收率为66.0%。该方法可用于黄芩药材的快速定性检测和定量分析。     

刺五加中苷类化合物的电喷雾多级串联质谱

采用小柱层挤、电喷雾多级串联质谱方法，通过分子量及正负离子多级串联质谱的信息对刺五加提取物中的有效成分刺五加苷B、刺五加苷E进行了定性分析，并提出了其电喷雾质谱碎裂机理。该方法样品处理简单，分析速度快且灵敏度高，实验重复性好，适宜于作为刺五加有效成分鉴定的指纹图谱，对刺五加药品质量控制具有重要意义。     

异烟肼及其代谢产物的串联质谱分析

报道了血样中异烟肼的串联质谱快速分析，利用这种分析方法，证实了一男性死者血样中异烟肼及其代谢产物的存在，从而为法庭诉讼提供了可靠的证据。这种方法具有快速性，高灵敏度和高选择性，适合于需要快速分析的场合。     

气相色谱-串联质谱法快速检测水果中的多效唑残留

建立了农药残留快速检测(QuEChERS)-气相色谱-串联质谱法检测桃、樱桃和荔枝中多效唑残留的分析方法.样品用乙腈快速提取,无水MgS04和NaCl除水后,经N-丙基乙二胺和石墨化炭黑净化,用气相色谱-串联质谱分析.采用多反应监测正离子模式检测,定性离子对为m/z 236/125,236/167,采用m/z 236/...