具有十二元环空旷骨架的Mn3Al6(PO4)12·4tren·11H2O的水热合成与表征

自从1982年美国联合碳化公司(U.C.C.)开发出系列磷酸铝分子筛(AlPO4-n,n代表不同的骨架类型)[1]以来,新型微孔结构磷酸铝的开发一直吸引着人们的广泛关注[2].与此同时,杂原子磷酸铝分子筛的研究受到了人们的高度重视,许多元素(Fe,Mn,Co,Zn等)可以作为杂原子进入磷酸铝的分子筛骨架[3～5].其中,含有特殊催化活性的过渡金属离子Mn的磷酸铝备受关注[6,7].1999年,徐耀华等[8]合成出具有新颖三维开放骨架的磷酸铝Al9(PO4)12(C24H91N16)·17H2O.最近,Beitone等[9,10]研究了Zn和Fe元素在此骨架中的取代情况.本文中,我们首次将Mn元素引入…     

新型层状磷酸铝[Al6P8O32][(C2H5)2NHCH2CH2NH3]2·[C2H5NH2CH2CH2NH2C2H5] 的合成、表征及其共模板作用

在溶剂热体系中,以N,N-二乙基乙二胺为结构导向剂,合成了Al/P为3/4的层状磷酸铝[Al6P8O32][(C2H5)2NHCH2CH2NH3]2·[C2H5NH2CH2CH2NH2C2H5]单晶,并通过X射线单晶衍射结构分析.XRD,ICP,元素分析,差热-热重分析等手段进行了表征.该化合物属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=0.90945(2)nm,b=1.46424(4)nm,c=1.87572(5)nm,β=102.672(2)°,Z=4.其阴离子层由AlO4四面体和PO3(=O)四面体单元交替连接构成,形成四、六、八元环拓扑结构,无机层以ABAB方式堆积,两种质子化的有机胺分子N,N-二乙基乙二胺及其重排产物N,N′-二乙基乙二胺填充在层间.用分子动力学模拟方法,考察了标题化合物中有机胺与无机层间的相互作用,讨论了这两种有机胺的共模板作用.     

磷酸铝分子筛[Al_3P_3O_(12)F][C_5H_5NH]·0.2H_2O的蒸气相合成与结构表征

采用蒸气相合成法以吡啶作为蒸气源,在吡啶气氛下磷酸铝固态凝胶被转化为一种三维骨架结构的磷酸铝微孔化合物,用X射线单晶衍射法测定,其晶体结构,[Al3P3O12F][C5H5NH]·0.2H2O微孔化合物属三斜晶系,空间群P-1(2),晶胞参数a=9.127(2)A,b=9.185(3)A,c=9.346(2)A,A,a=85.563(14)° ,β=77.346(6)°,γ=89.628(17)°,V=762.2(4)A3,Z=2.Dc=2.074 Mg/m3,Mr=468.09,F(000)=474,μ=0.64 mm-1.其和以前报道的磷酸铝分子筛UT-6具有相同的骨架结构,起始凝胶组分中的氟离子参与了骨架生成(Al-F-Al),骨架中有三种相互独立的8元环孔道互相交叉最终形成类似于AlPO4-CHA型沸石的笼型结构.XRD,TG-DTA研究结果表明,合成的样品具有较高的热稳定性,400℃煅烧后,其骨架结构保持不变.     

氮杂环卡宾银碘化物[Ag(MEIm)2]+[AgI2]-的合成、结构与催化性能(MEIm=1-methyl-3-ethyl-imidazolyl)

常温下(MEIm)+I-(MEIm=1-methyl-3-ethyl-imidazolyl)与Ag2O按照物质的量比为1∶2在DMSO中反应成功的合成了线型氮杂环卡宾银碘化物[Ag(MEIm)2]+[AgI2]-,化合物通过了元素分析,1H NMR,X-ray衍射表征。配合物属于单斜晶系,空间群为C2/m,a=1.592 5(4)nm,b=0.679 07(14)nm,c=0.927 1(2)nm,β=110.247(5)°,V=0.940 7(4)nm3,Mr=689.86,Z=8,Dc=2.436 g.cm-3,μ(Mo Kα)=5.36 mm-1,F(000)=640,R=0.036,wR=0.105。配合物由阴阳离子对构成,配阳离子中2个卡宾碳原子与银原子呈线型结构。目标化合物对L-lactide的聚合具有高的催化活性。     

配合物[Cd（1,3-BDC）（L）（H2O）2]·H2O的水热合成、晶体结构和荧光性质

利用水热方法制备了一个新的过渡金属镉配合物[Cd(1,3-BDC)(L)(H2O)2]·H2O(1,3-H2BDC=间苯二甲酸,L=2-(3-吡啶基)-1H-苯并咪唑),并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明该配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.016 41(6)nm,b=2.088 42(12)nm,c=1.001 38(6)nm,β=106.336 0(10)°,V=2.039 8(2)nm3,Z=4,R1=0.020 7,wR2=0.494.配合物中CdⅡ离子与L配体的1个吡啶N原子、1,3-BDC的4个氧原子和2个配位水的O原子配位,形成七配位的扭曲十面体结构.配体1,3-BDC的桥连相邻的CdⅡ离子形成一维聚合物链,相邻链间通过氢键和π…π作用形成三维超分子网络,并对该配合物的热稳定性和荧光性质进行了研究.     

一种二维的四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa3[Fe4（H2O）10][β-B-SbW9O33]2·36H2O（英文）

在常温水溶液条件下,合成了一种二维四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa3[Fe4(H2O)10][β-B-SbW9O33]2·36H2O(1),并通过IR光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征.化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=1.264 8(3)nm,b=1.270 1(3)nm,c=1.616 0(4)nm,α=74.467(4)°,β=77.592(4)°,γ=83.658(4)°,V=2.438 9(9)nm3,Z=1,Dc=4.000g/cm3,GOOF=1.047,R1=0.065 6,wR2=0.162 2.X射线单晶结构分析表明,化合物1的多阴离子由两个相同的三缺位Keggin[β-B-SbW9O33]9-单元通过四个八面体配位的铁离子连接而成.四个FeO6八面体没有直接相连,四个FeIII离子可以分为两组:内部的FeIII离子带有两个水配体,而外部的FeIII离子连有三个水配体.邻近二聚多阴离子通过无序的钠/钕桥配离子构筑了二维层结构.     

一维链状锌配位聚合物[Zn(apy)( μ-OH)NO3]n的合成、晶体结构及荧光性质

本文合成了1个新的配位聚合物[Zn(apy)(μ-OH)NO3]n(apy=2-氨基嘧啶),并且通过元素分析、红外、荧光、和单晶X-射线进行了表征。标题化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,a=0.715 48(14)nm,b=1.850 5(4)nm,c=0.645 68(13)nm,β=110.24(3)°,V=0.802 1(3)nm3,Z=4,R=0.028 4。在化合物中,每个Zn(Ⅱ)离子与氨基嘧啶配体的1个N原子、硝酸根的1个O原子,以及2个羟基氧原子配位,并展示出扭曲的四面体几何构型。2个相邻的Zn(Ⅱ)四面体单元通过羟基氧原子连接形成一维链状结构,该一维链进一步通过氢键和π-π堆积作用形成三维网状结构。室温荧光光谱测定表明该化合物在392 nm处有强的荧光发射。     

磷酸铝分子筛[Al3P3O12F][C5H5NH]•0.2H2O的蒸气相合成与结构表征

采用蒸气相合成法以吡啶作为蒸气源, 在吡啶气氛下磷酸铝固态凝胶被转化为一种三维骨架结构的磷酸铝微孔化合物, 用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构, [Al3P3O12F][C5H5NH]•0.2H2O微孔化合物属三斜晶系, 空间群P-1(2), 晶胞参数a＝9.127(2) Å, b＝9.185(3) Å, c＝9.346(2) Å, α＝85.563(14)°, β＝77.346(6)°, γ＝89.628(17)°, V＝762.2(4) Å3, Z＝2, Dc＝2.074 Mg/m3, Mr＝468.09, F(000)＝474, μ＝0.64 mm－1. 其和以前报道的磷酸铝分子筛UT-6具有相同的骨架结构, 起始凝胶组分中的氟离子参与了骨架生成(Al—F—Al), 骨架中有三种相互独立的8元环孔道互相交叉最终形成类似于AlPO4-CHA型沸石的笼型结构. XRD, TG-DTA研究结果表明, 合成的样品具有较高的热稳定性, 400 ℃煅烧后, 其骨架结构保持不变.     

新型过渡金属取代层状磷酸铝[C_4H_(11)N]_(0.77)[C_4H_(12)N]_(0.23)[C_3H_(12)N_2]_2[H_3O]_2·[Co_(0.23)Al_(5.77)P_8O_(32)]的共模板法合成及表征

采用共模板法以二乙胺和1,2-丙二胺为模板剂,合成了过渡金属取代的二维层状磷酸铝化合物[C4H11N]0.77[C4H1 2N]0.23[C3H12N2]2[Co0.2 3Al5.77P8O32][H3O]2(1).通过X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)、元素分析(ICP-AES及CHN)、固体紫外-可见分析(Solid-UV-Vis)及扫描电子显微镜(SEM)等对化合物1进行了表征.该化合物属三斜晶系,P 1-空间群,晶胞参数a=0.95029(19)nm,b=1.2689(3)nm,c=1.2987(3)nm,α=118.70(3)°,β=97.64(3)°,γ=99.72(3)°,V=1.3117(5)nm3,Z=1.其无机骨架由铝(或钴)氧四面体(AlO4或CoO4)和磷氧四面体PO3(O)严格交替连接形成4,6,12-网层结构,无机层沿[001]方向堆砌成一维十二元环孔道.Co无序取代Al的位置,其Co/Al摩尔比约为1∶25.1.运用分子动力学模拟的方法,通过计算有机模板剂和无机骨架的相互作用,讨论了2种有机胺分子的共模板作用.     

铋（Ⅲ）苯乙酸-1,10-邻菲罗啉三元配合物[Bi2（PPA）6·（Phen）2]的合成、晶体结构及抑菌活性

合成了铋(III)苯乙酸-1,10-邻菲罗啉[Bi2(PPA)6·(Phen)2](HPPA=苯乙酸(C8H7O2),Phen=l,10-邻菲罗啉(C12H8N2))三元配合物,并通过元素分析和红外(IR)光谱对其进行了表征,用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构.配合物属于三斜晶系,P-1空间群,a=0.9100(6)nm,b=1.2617(8)nm,c=1.3324(9)nm,α=89.757(8)°,β=87.277(8)°,γ=81.155(8)°,V=1.5099(17)nm3,Dc=1.748g·cm-3,μ=5.890mm-1,Z=1,F(000)=780,残差因子R1=0.0484,wR2=0.1090[I>2σ(I)],S=1.002.标题化合物为双核铋(III)配合物,金属中心Bi(III)原子与三个苯乙酸根(PPA)中的6个氧原子、一个1,10-邻菲罗啉分子中的两个氮原子和一个桥连氧原子进行配位,形成九配位的扭曲三帽三方柱配位十四面体,围绕铋原子的价键总数VBi(1)=2.897,两个Bi(III)原子通过两个桥连氧原子连结成中心对称的分子,Bi…Bi间距离为0.4469(2)nm.初步抑菌试验结果显示,配合物对大肠杆菌(E.Coli)、金黄色葡萄球菌(S.Aureus)、枯草芽孢杆菌(B.Subtilis)表现出相似且良好的抑菌效果.     

二维层状结构十钒酸盐[K(H2O)2Ni(H2O)6]2[V10O28]的合成及性质(英)

A novel heteropoly compound, containing two kinds of coordinated cations, [K(H₂O)₂Ni(H₂O)₆]₂[V₁₀O₂₈], has been synthesized through routine process and characterized by elemental analyses, IR, ⁵¹V NMR and single crystal X-ray diffraction. It crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a=0.87382(17) nm, b=1.075 4(2) nm, c=1.111 1(2) nm, α=65.10(3)°, β=75.01(3)°, γ=70.63(3)°, V=0.884 8(3) nm³ and Z=1. The X-ray analysis reveals that the two kinds of coordinated cations are linked by three shared coordinated water molecules, and K⁺ cations coordinate with ten oxygen atoms: five of which come from V₁₀O₂₈^6- anion, the other five from water molecules. The title compound exhibits extended 2D array building up of V₁₀O₂₈^6- groups connected by ten-coordinated K⁺ cations. The hexahydrated nickel cations Ni(H₂O)₆²⁺ lie in neat apposition to three adjacent V₁₀O₂₈^6- clusters. CSD: 413271.     

[(n-C16H33)N(CH3)3]2[TiF6]·2H2O的合成、结构和热稳定性

利用水热法在150 ℃合成了新的化合物六氟钛酸十六烷基三甲基胺二水合物([(n-C16H33)N(CH3)32[TiF6]·2H2O), 并利用单晶X射线衍射技术解析了其结构, 同时利用傅立叶变换红外光谱、元素分析及热分析技术加以佐证. 该化合物由六氟钛酸根离子(TiF2-6)、水分子及十六烷基三甲基胺离子([(n-C16H33)N(CH3)3]+)组成, 属于单斜晶系, 其空间群为C2/c. 氢键在其构筑三维结构时起着重要的作用.     

三维配位聚合物[C4H12N2]3[PMo12O40]的合成、结构及其电化学性质

The title compound [C4H12N2] 3 [PMo12O40] was synthesized from the hydrothermal reaction and charac-terized by IR, elemental analysis and X-ray signal crystal structural analysis. The crystal of the title complex belongs to trigonal space group R3c with a=1.788 62 nm, c=2.354 3 nm, and V=6.522 62 nm3, Z=6, R1=0.038 4, wR2=0.102 0. The compound consisted of piperazine and PMo12O403-, and the structure is extended to three dimensional framework owing to the hydrogen bond between the O atoms and N atoms. The bulk-modified carbon paste electrode (APM-CPE) using this compound as modifier shows a good electrocatalytic activity toward the oxidation of ascorbic acid(AA). CCDC: 707968.     

[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O· CH~3OH超分子化合物的 合成和结构

室温下将[NEt~4]~3[Fe(CN)~6]和[Mn(salophen)(H~2O)(CH~3OH)]ClO~4反应,得到了超分子化合物[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O·CH~3OH(salophenH~2=双水杨醛缩邻苯二胺),并对其进行了晶体结构测定。结果表明,该晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.2150(4)nm,b=1.4834(6)nm,c=1.6625(6)nm,α=81.896(7)°,β=76.980(8)°,γ=81.120(6)°,V=2.872(2)nm^3,Z=2,D~c=1.388g·cm^-^3。晶体的各部分间以氢键连接成网状超分子体系。     

Hydrothermal Synthesis and Structure Characterization of Open-framework Cobalt-tungsten Phosphate[H3NCH2CH2NH3]3[Co3W4P4O28]

A new three-dimensional open-framework cobalt(Ⅱ)-tungsten(Ⅵ) phosphate,[H3NCH2CH2NH3]3·[Co3W4P4O28](1) has been synthesized from the reaction of CoCl2·6H2O,WO3,H3PO4,ethylenediamine and H2O.The title compound was fully characterized by infrared spectroscopy,elemental analysis,magnetic properties,thermogravimetric analysis,XPS and single-crystal X-ray diffraction.The compound crystallized in a tetragonal space group I4(1)/a with a=1.7118(4) nm,c=1.0773(2) nm,V =3.1568(11) nm3,Z =4.     

一维链状配位聚合物[Cu(en)2]2[Cu(en)2·α-AsⅢ8VⅣ14O42(HPO4)]·8H2O的合成与晶体结构

通过在As-V反应体系中加入H3PO4制得了内含HPO2-4基团的[As8V14O42(HPO4)]6-笼, 并对其结构进行了表征.     

2-巯甲基噻吩与[Mn2(CO)10]原子簇化合物反应生成[MnS(CO)3]4及结构表征(英)

The compound [Mn₂(CO)₁₀] reacts with 2-(Methylthio)thiophene (C₅H₆S₂) while refluxing in xylene to afford a methylthio-tetramanganese product [MnS(CO)₃]₄, in which C₅H₆S₂ is cleaved with loss of thiophene. The crystal structure of [MnS(CO)₃]₄ has been studied by direct method. Based on the 21 685 unique reflections collected using MoKα of X-ray radiation and a CCD-based detector, it is refined to an agreement index (R₁) of 0.079 0. The cell is triclinic with dimensions: a=1.719 49 nm, b=1.959 2 nm, c=2.632 6 nm and α=79.733°, β=71.407°, γ=89.387°. There are 12 unit cells of [MnS(CO)₃]₄ in the cell, with space group P1.     

新型笼状同多钒酸盐[Ni(1,10′-phen)3]2·[V2ⅣV8ⅤO26]的水热合成和晶体结构

尽管多金属氧酸盐(POMs)的研究已有180多年的历史, 但大量的POMs结构在最近几十年才被陆续解析出来[1～4].     

基于一维[H_2Mo_4O_(14)]_n~(2n-)链和双吡啶双酰胺配体的三维锌配合物的合成、结构与性能

选择柔性的双吡啶双酰胺配体N,N'-双(3-吡啶甲酰胺基)-1,2-乙烷(3-bpye)、钼酸铵和氯化锌在水热条件下自组装制备了一个基于一维[H_2Mo_4O_(14)]_n~(2n-)链的三维锌配合物[Zn(3-bpye)(H_2Mo_4O_(14))(H_2O)_2],并通过元素分析、红外光谱、热重分析等技术手段研究了配合物的结构,并利用X射线单晶衍射分析进行了晶体结构表征。结构解析揭示标题配合物是三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.61310(3)nm,b=1.04750(6)nm,c=1.06540(6)nm,α=78.5540(10)°,β=77.5350(10)°,γ=89.9050(10)°,V=0.65420(6)nm~3,M_r=981.47,D_c=2.491 g/cm~3,Z=1,F(000)=468,R_1=0.0290,ωR_2=0.1068。标题配合物中,金属锌离子连接一维[H_2Mo_4O_(14)]_n~(2n-)链形成一种二维无机双金属层[Zn(H_2Mo_4O_(14))]_n,相邻的层间又通过双齿配体3-bpye连接形成三维CdSO_4拓扑的骨架结构。配合物表现出强的荧光发射特性,而且其在紫外光照下对亚甲基蓝和罗丹明B均有明显的催化降解活性。