鲁米诺-H2O2Fe(Ⅲ)-Tween-80化学发光与应用

研究了Fe(Ⅲ)催化鲁米诺-H2O2体系化学发光反应.用EDTA作掩蔽剂,非离子表面活性剂吐温-80为敏化剂,Fe(Ⅲ)的最低检出线为6.8×10-8g/L.在Fe(Ⅲ)的浓度范围1×10-6～1×10-4g/L及检测1×10-5g/L Fe(Ⅲ)的浓度时,相对标准偏差(RSD)为2.6%.大多数元素不干扰,回收率为97%～108%.     

微乳液增敏铬天青S分光光度法测定微量铁

研究十六烷基三甲基溴化铵 -正戊醇 -正庚烷 -水 (水包油型 )微乳液介质中Fe (Ⅲ )与铬天青S的显色反应。在pH =6 .0的乙酸 -乙酸铵缓冲溶液中 ,Fe(Ⅲ )与铬天青S形成配合物 ,配合物的最大吸收波长为 6 5 0nm ,表观摩尔吸光系数为 2 .5× 10 5L/ (mol·cm)。该体系较以水为介质的体系有显著的增敏作用。Fe (Ⅲ )含量在 0～ 0 .16 μg/mL范围内符合比耳定律。该法直接用于Fe2 O3 样品中铁的测定 ,测定结果的相对标准偏差为 1.8%～ 2 .2 % ,回收率为 99.2 %～ 10 2 .6 %。     

阻抑-褪色光度法测定痕量硅

基于NH3 NH4 Cl缓冲溶液介质中 ,Si 对H2 O2 氧化十六烷基三甲基溴化铵 姜黄素离子缔合物的褪色反应的抑制作用 ,提出了测定痕量硅新的高灵敏的褪色光度法。该方法的表观摩尔吸光系数ε50 0=5 .70× 10 5L·mol-1·cm-1;线性范围为 0 .4～ 3.6 μg/L ;线性回归方程ΔA =2 .2 3× 10 -4 + 0 .0 2 0 17CSi (μg/L) ;相关系数r =0 .9999;测定下限为 2 0× 10 -8g/L。本法用于人发样和水样中痕量硅的测定 ,结果满意。     

以固体超强酸SO4^2-／ZrO2-Fe2O3催化合成醋酸异戊酯

以合成醋酸异戊酯为探针反应,筛选出制备固体超强酸SO2-4 /ZrO2- Fe2O3 (SZF -1 )的最佳工艺条件为:ZrOCl2·8H2O9. 7g, FeCl3·6H2O16. 2g, 常温陈化24h, 0. 5mol·L-1 H2SO4 (15mL·g-1 )浸泡5h, 550℃焙烧3h。以SZF 1为催化剂合成醋酸异戊酯的反应条件为:异戊醇200mmol, n(异戊醇)∶n(醋酸) =1. 0∶1. 3, SZF -1 1g(反应物总质量的3% ), 环己烷15mL, 回流反应3h, 酯化率93. 47%。催化剂连续使用6次后酯化率仍在70%以上。     

Synthesis and Crystal Structure of an Ionic Compound [Fe(CN)_6(phCH_2NC_5H_5)3]·(H_2O)_4

A novel ionic compound [Fe(CN)6(phCH2NC5H5)3]·(H2O)4(Mr = 794.71) has been synthesized and its structure was characterized by IR, elemental analysis and X-ray diffraction. The compound crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 10.837(2), b = 16.551(3), c = 23.402(5) , β = 97.531(4)o, V = 4161.0(15) A3, Z = 4, Dc = 1.269 g/cm3, F(000) = 1668, μ = 0.414 mm-1, R = 0.0479 and wR = 0.1232. The building unit of the title compound consists of three (phCH2N+C5H5) ions, one [Fe(CN)6]3- anion and four water molecules. According to the structural analysis, [Fe(CN)6]3- are linked together by O–H···N and O–H···O hydrogen bonds, but [Fe(CN)6]3- and [(phCH2N+C5H5)3] ions are bound by electrostatic force to form an ionic compound.     

氯化钆与L-酪氨酸和甘氨酸三元固态配合物的热化学及热分解动力学研究

合成表征了氯化钆与L 酪氨酸和甘氨酸形成的三元固态配合物Gd(Tyr) (Gly) 3 Cl3 ·3H2 O .用具有恒温环境的溶解 -反应热量计 ,测定了配位反应GdCl3 ·6H2 O (s) +Tyr (s) +3Gly (s) =Gd(Tyr) (Gly) 3 Cl3 ·3H2 O (s) +3H2 O (l)在 2 98.15K时的反应焓为 ( 9.45 1± 0 .468)kJ·mol-1 .计算得配合物Gd(Tyr) (Gly) 3 Cl3 ·3H2 O (s)在 2 98.15K时的标准摩尔生成焓为ΔfH m =-( 4 2 69.7± 2 .3 )kJ·mol-1 .并用热分析手段对配合物进行了非等温热分解动力学研究 ,推断配合物第二步热分解反应机理为二级化学反应 ,其动力学方程为 :dα/dT =(A/β)exp( -E/RT) ( 1-α) 2 ,求得分解反应的表观活化能为E =2 15 .17kJ·mol-1 ,指前因子为 10 1 8.71 s-1 .     

新催化动力学光度法Bei花青—H2O2体系测定痕量铬（Ⅵ）

在六次甲基四铵-盐酸介质中, 痕量铬(Ⅵ)显著催化 H2O2 氧化花青褪色的指示反应, 催化反应的表观活化能为 6.84 kJ·mol-1, 建立了测定痕量铬(Ⅵ)的动力学分析法, 线性测定范围为 0～150 μg·L-1,检出限为 0.8 μg·L-1.常见离子中,除 Al3+,Cu2+,Fe3+,Fe2+ 外,其余离子不影响测定.其中 Al3+ 的干扰可用 F- 掩蔽消除, Cu2+,Fe3+,Fe2+ 的干扰可用 EDTA 掩蔽消除.本法已用于测定湖水,矿井水和电镀废水中的铬(Ⅵ).     

铁氰化钾-Fe(Ⅲ)分光光度法测定盐酸氯丙嗪

建立了以铁氰化钾-Fe(Ⅲ)体系测定盐酸氯丙嗪的新方法.研究表明,盐酸氯丙嗪可以使Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),还原生成的Fe(Ⅱ)可以与K3[Fe(CN)6]反应生成可溶性普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6].盐酸氯丙嗪的质量浓度在0.21-32.00μg/mL范围内与吸光度呈现良好线性关系,线性回归方程A=0.01854+0.07652p(μg/mL),相关系数R=0.9992,摩尔吸光系数ε=2.5×10(4)·L·mol-1·cm-1,检出限0.12μg/mL.方法用于测定药物和血清中盐酸氯丙嗪含量,回收率为98.1%～101.3%.     

催化动力学光度法测定痕量铁：Fe（Ⅲ）—乙基紫—H2O2体系

根据文献[1,2]报道,研究发现,在硫酸介质中,Fe(Ⅲ)对过氧化氢氧化乙基紫褪色反应的催化作用与文献[1,2]所述的催化反应有类似的结果。而且,在一定范围内,Fe(Ⅲ)的量与褪色反应的速度有定量关系。在一定的浓度范围内,过氧化氢氧化乙基紫褪色的反应为零级反应,其反应速度用非催化反应液的吸光度A_0与催化反应液的吸光度A之差△A表示(△A=A_0—A)。Fe(Ⅲ)的量在一定范围内与△A成正比。本文研究了反应的最佳条件。该方法灵敏度为4×10~(-10)g·ml~(-1),测定范围0～0.8μg/25ml。方法操作简便,重现性好,可用于纯金属中痕量铁的测定。本文建立了利用催化动力学法测定痕量铁的新方法。     

Synthesis and Crystal Structure of a New Iron Complex with Cyclic Water Hexamers [Fe(CDTA)(H_2O)]·[Fe(1,10-phen)_3]·10H_2O·2OH

The title complex [Fe(CDTA)(H2O)]·[Fe(1,10-phen)3]·10H2O·2OH (CDTA = transcyclohexane-1,2-diamine-N,N,N,N′-tetraacetate) has been prepared and characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal adopts space group P with a = 12.793(4), b = 14.104(5), c = 17.880(5), V = 2792.2(1)3, Dc = 1.459 g/cm3, C50H66Fe2N8O21, Mr = 1226.81, F(000) = 1284, μ = 0.604 mm-1, Z = 2, R = 0.1055 and wR = 0.2581 for 8675 observed reflections (I > 2σ(I)). X-ray crystallography analysis exhibits that the title compound consists of two crystallographically independent molecules [Fe(CDTA)(H2O)] and [Fe(1,10-phen)3], and they are connected through O-H···O hydrogen bonds and π···π stacking interactions forming a 3D supramolecular structure. Interestingly, there is a cyclic water hexamer with chair conformation in this complex.     

2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸-过氧化氢催化动力学光度法测定痕量铁的研究

研究了铁(Ⅲ)催化H2O2氧化2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(CTZDBA)的褪色反应及其动力学条件,褪色反应程度与铁(Ⅲ)量在一定范围内呈线性关系,建立了测定痕量铁(Ⅲ)的催化动力学光度法。在pH4.0的HAc-NaAc缓冲溶液介质中,褪色体系的最大吸收波长581nm,Fe(Ⅲ)的质量浓度在0.0008～0.04μg/mL范围内符合线性关系,回归方程为ΔA=25.325ρ-8.02×10-3(ρ:μg/mL),相关系数为0.9977,检出限3.78×10-10g/mL,方法用于头发和面粉中痕量铁的测定,结果与AAS测定结果相符。     

偶合反应流动注射化学发光法测定镓

基于Ga(Ⅲ )置换Fe EDTA络合物中Fe 和Fe Luminol O2 产生化学发光的反应 ,建立了置换偶合反应流动注射化学发光测定痕量镓的新方法。方法线性范围为 1.4× 10 - 7～ 1.4× 10 - 5g mL ;检出限为 3×10 - 8g mL ;对 5× 10 - 6 g mL镓标准溶液进行 11次平行测定 ,相对标准偏差为 2 .6 %。方法用于中草药中痕量镓的测定 ,结果满意     

辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化隐性亮绿显色反应的研究

以隐性亮绿 (RBG)为氢供体底物 ,研究了辣根过氧化物酶 -H2 O2 -RBG显色反应体系的酶催化特性。在 p H 5.0～ 6.0的条件下反应形成的酶催化产物亮绿 (BG)于 63 0 .6nm处有最大吸收 ,该显色反应测定 H2 O2 的表观摩尔吸光系数为 5.64×1 0 4 L·mol- 1·cm- 1,线性范围为 3 .55× 1 0 - 8～ 6.0× 1 0 - 6 mol/ L,检出限为 3 .55×1 0 - 8mol/ L。方法用于雨水中痕量 H2 O2 的测定 ,结果满意     

高碘酸钾氧化丽春红-2R催化动力学单扫描示波极谱法测定痕量Fe(Ⅲ)的研究

研究了在H2SO4介质中,痕量Fe(Ⅲ)催化KIO4氧化丽春红-2R的褪色反应,提出了催化动力学单扫描示波极谱法测定痕量铁的新方法。在1.6×10-3mol/LH2SO4介质中,丽春红-2R在汞电极上产生1个灵敏的还原峰,峰电位为-0.224V(vs.SCE)左右;在KIO4存在下,丽春红-2R峰电流的降低与加入Fe(Ⅲ)质量浓度在0~0.04μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限达到6.28×10-9μg/mL。同时探讨了反应条件、极谱波的性质和电极反应机理,已用于中草药中铁的测定,回收率为98.9%~102.2%。     

UV-Vis-草酸铁络合物-H_2O_2体系产生羟自由基的Fe(phen)_3~(2+)光度法测定

UV-Vis-草酸铁络合物 -H2O2 法是一种新的高级氧化工艺 ,该工艺产生的羟自由基·OH具有极强的氧化能力 ,可与水中大多数有机物迅速反应而使其降解 ;用Fe(phen)32+ 光度法研究了该体系中羟自由基·OH产生的规律 ,·OH可将Fe(phen)32+(Fe2 +-菲咯啉络合物)氧化成Fe(phen)33+(Fe3 +-菲咯啉络合物),通过测定Fe(phen)32+ 在508nm处吸光度的变化可间接求出·OH的生成量 ;结果表明 ,在 pH=4.0,n(Fe2+)∶n(H2O2)∶n(C2O42-)=1∶5∶10(化学计量数 )时 ,·OH的生成量最大;该分析方法具有简单、快速的优点     

2006年全国高中学生化学竞赛理论试题参考答案

第1题1-1.A:Na2WO4;B:H2WO4或WO3·H2O;C:WO3⑴4FeWO4(s)+8NaOH(l)+O2(g)4Na2WO4(l)+2Fe2O3(s)+4H2O(g)2MnWO4(s)+4NaOH(l)+O2(g)2Na2WO4(l)+2MnO2(s)+2H2O(g)(产物写成Mn2O3或Mn3O4也可)⑵Na2WO4(aq)+2HCl(aq)H2WO4(s)+2NaCl(aq)⑶H2WO4(s)WO3(s)+H2O(g)1-2.[1]2WO3(s)+3C(石墨)2W(s)+3CO2(g)[2]反应在298.15K时的标准焓变、标准熵变和标准自由能变化分别为:ΔH=ΣυΔfH m=[2×0+3×(-393.51)-2×(-842.87)-3×0]kJ/mol=505.21 kJ/molΔS=ΣυS=[2×32.64+3×213.64-2×75.90-3×5.74]J·mol-1·K-1=537.…     

2—（2—噻唑偶氮）—5—二甲氨基苯甲酸与铁（Ⅱ）显色反应的研究及其应用

本文研究了在乙醇介质中,2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB)与铁(Ⅱ)的显色反应。试验表明,在pH5.2～6.3范围内Fe(Ⅱ)与TAMB形成稳定络合物。最大吸收峰位于580nm处,表观摩尔吸光系数为7.7×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。络合物组成比为Fe(Ⅱ):TAMB=1:2,其表观不稳定常数为3.06×10~(-11),铁浓度在0～12μg/25ml范围内符合比尔定律。用本方法直接测定铝合金中的铁及人发中的微量铁,结果满意。     

流动注射化学发光法测定亚硫酸根的研究

基于Fe(Ⅲ )氧化SO2 - 3生成Fe(Ⅱ )的反应和鲁米诺 O2 Fe(Ⅱ )化学发光反应相偶合 ,建立了流动注射化学发光测定SO2 - 3的方法 ,方法检出限为 3× 10 - 8g·ml- 1,RSD为 2 % ,方法用于食品中SO2 - 3的测定 ,结果满意     

双波长双指示剂催化光度法同时测定Fe和Cu

研究了在Na2SO4介质中,痕量Fe(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)催化H2O2氧化次甲基蓝和甲基橙褪色的指示反应,通过测量440和664 nm波长下,催化反应体系和非催化反应体系的吸光度,建立了双波长、双指示剂催化动力学光度法同时测定痕量Fe(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的新方法.同时测定Fe(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的线性范围分别为0.0050～0.50 μg/25 mL和0.0025～0.75 μg/25 mL,检出限分别为6.9×10-8 g/L和8.7×10-8 g/L.用于水样中痕量Fe(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的测定.     

新的化学发光体系测定铜

研究了水杨酸 (R)与Cu(Ⅱ )配合物 (CuR2 2 -)催化H2 O2 氧化鲁米诺产生化学发光反应 ,最低检出限为 6 .6×10 -11g/mL ,工作曲线线性范围为 1× 10 -10 ～ 1× 10 -7g/mL ,在检测 0 .1μgCu(Ⅱ )的浓度时的相对标准偏差 (RSD)为2 .7% .铜配合物化学发光法检测病毒灵片剂 (盐酸吗林胍片 )中微量铜时快速地得到准确的结果