青蒿素及其一类物结构和合成的研究 X.从青蒿酸立体控制合成青蒿素和脱氧青蒿素

Arteannuin (1), a new sesquiterpene lactone containing a peroxide group, is the antimalarial active principle isolated from Artemisia annua L. Deoxyarteannuin (2) occurs in the same plant and was isolated as a metabolite from the urine of patients treated with arteannuin. We now report a stereocontrolled synthesis of these two naturally occurring sesquiterpene lactones starting from arteannuic acid (5) by the reaction sequence as shown in Scheme 2 (see Chinese Text). Irradiation of the methanolic solution of the key intermediate 3 in the resence of oxygen and a sensitizer (Rose Bangal) with 200 W high pressure mercury lamp followed by acid treatment gave 1 in 28% yield (2 steps), m.p. 151-153`c,     

青蒿素及其一类物的结构和合成XI.青蒿乙素及异青蒿乙素的立体选择性合成

本文报道以青蒿酸为原料合成青蒿乙素(1)及其6β-异构体4. 并根据红外光谱丶核磁共振谱丶圆二色散以及有关的化学反应确定了究们的结构和构型.     

青蒿素及其一类物的结构和合成 XXI: 青蒿酸的全合成

青蒿酸(1)与抗疟新药青蒿素(2)共存于植物青蒿中,具有显著的抗菌活性,它的结构和立体化学已经确定,并被用作合成青蒿素及其一类物的原料。本文报道以R-(+)-香草醛(3)为原料合成1。     

青蒿素及其一类物的结构和合成 XXI: 青蒿酸的全合成

青蒿酸与抗疟新药青蒿素共存于植物青蒿中, 具有显著的抗菌活性, 它的结构和立体化学已经确定, 并被用作合成青蒿素及其一类物的原料, 本文报导以R-(+)-香草醛为原料合成青蒿酸。     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究XIV.6-异脱氧双氢青蒿乙素的内酯构型和反应

根据圆二色谱和化学反应确定6的内酯构型为β-顺式,6用Pd-CaCO3或NaBH4-NiCl2还原时发生SN2'反应而得烯酸10。     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究XV. 青蒿酸A,B环的构型

青蒿酸甲酯4环氧化所得的化合物5和6经三氟化硼重排生成的7及其表异构物8在圆二色谱294nm 附近分别出现负的和正的Cotton 效应. 因而推定青蒿酸的A,B环为顺式稠合. 用双氢青蒿酸甲酯也得到相同的CD结果.     

青蒿素及其一类物的结构和合成 XXIII: 脱氧青蒿素碱降解产物内酯构型的测定

本文根据具有双氢青蒿乙素这类结构的化合物, 其内酯构型和内酯羰基α-位氢的化学位移间存在的经验性规律, 推定了脱氧青蒿素碱降解产物的内酯构型应为β-顺式内酯构型2, 并通过合成此降解产物加以证实, 同时讨论了降解产物形成的机理。