聚醚砜激基缔合物的荧光光谱研究

本文研究了劳环在主链上的刚性高分子聚醚砜在二氯甲烷溶液中的荧光光谱.结果表明在适当的浓度下它也能形成分子间激基缔合物.     

激基缔合物和激基复合物的形成及溶剂效应的研究

测试了ω-对联苯基多亚甲基羧酸4-[5′-对联苯基-1,3,4-(口恶)二唑基-2′-]苄酯及其模型化合物2-对甲苯基-5-联苯基-1,3,4-,(口恶)二唑在不同极性溶剂中的荧光发射光谱。它们既能形成分子间的激基缔合物又能形成分子内的激基复合物和三分子激基复合物。实验结果表明,溶剂极性的增加,有利于分子内激基复合物和三分子激基复合物的形成。     

用激基缔合物荧光研究聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物在溶液中的分子构型

聚苯乙烯在溶液中的激基缔合物荧光被发现以来一直引起人们的兴趣^{[ 1, 2]}. 聚苯乙烯激基缔合作用主要与处于基态的苯环层叠对的形成有密切关系. 其形成方式主要有(1)符合n= 3规则的相邻苯环间的相互作用.(2)主链上非相邻苯环间由于链段的卷曲而相互作用.(3)分属于不同主链上的苯环相互贯穿时的相互作用. 由于激基缔合作用是近程作用, 因此利用它研究聚合物线团在稀溶液的变化及由稀溶液到浓溶液的变化是十分有效的^{[ 3]}. 嵌段聚合物在形成胶束时, 一种聚合物分子链段形成核, 在核内大分子链段相互缠结, 相互贯穿. 而另一种聚合物分子链段形成壳, 其链段较为舒展. 因此利用激基缔合物荧光技术研究分子链段在核内的变化也应是十分有效的. 本文研究聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物体系。     

一类新型荧光化学敏感器形成激基缔合物的温度效应

对一类具有分子识别功能的荧光分子敏感器化合物，在水溶液中形成的分子内激基缔合物的温度效应进行了研究。进而提出该类化合物在水溶液中进行了内单体和分子内激基缔合物转化的机制。通过分析所得的热力学数据，同文献值相比较，推导出该类化合物在水溶液中可能存在的几何构型，为该类化合物在作为探针应用时提供理论依据。     

"标记"芘的激基缔合物荧光在水溶性高分子研究中的应用

首先介绍了芘的荧光发射光谱的特点及其激基缔合物荧光、然后给出了用芘标记高分子的各种方式和方法,讨论了水溶性高分子的”标记”芘形成激基缔合物的原理,评述了芘标记高分子箕缔合物荧光在水溶性分子疏水相互作用,静电相互作用、氢键、络合等研究中的应用,也介绍了芘标记激基缔的荧光在高分子凝胶体积相变、分子链运动等领域的研究进展。     

紫外光辐照下聚醚砜激基缔合物形成的荧光研究

本文研究了聚醚砜(PES)的二甲基甲酰胺溶液的荧光光谱。发现在通常情况下,浓度在0.0004mg/mL～1mg/mL的范围内,只有聚醚砜的单分子荧光峰。但用波长为280nm的紫外光照射样品溶液能形成激基缔合物,且Ι_e/Ι_m与照射时间有关。     

碱光诱导激基缔合物的振动结构的荧光发射

本文研究在1:1的甲醇-水二元溶剂, RNA及各碱基诱导的1,3-2(2-萘基)丙烷(1)的激光缔合物的振动结构的荧光发射, 振动结构的出现是由于RNA及各碱基诱导1分子按一定几何构象“冻结"使其振动能级固定的结果, 而高φ值下的疏水的相互作用只是促进了这一过程, 当加入β-CD时, 产生的振动结构会消失, 而加入α-CD则不受影响。     

碱光诱导激基缔合物的振动结构的荧光发射

本文研究在1:1的甲醇-水二元溶剂, RNA及各碱基诱导的1,3-2(2-萘基)丙烷(1)的激光缔合物的振动结构的荧光发射, 振动结构的出现是由于RNA及各碱基诱导1分子按一定几何构象“冻结"使其振动能级固定的结果, 而高φ值下的疏水的相互作用只是促进了这一过程, 当加入β-CD时, 产生的振动结构会消失, 而加入α-CD则不受影响。     

以激基缔合物为中间体的对—N,N—二甲氨苯乙烯和蒽乙烯的光…

研究了对－Ｎ，Ｎ－二甲氨苯乙烯和蒽乙烯生成的激基缔合物在不同极性溶剂中的荧光特性，发现其荧光发射波长随溶剂的极性增大向长波方向移动，且发现激基缔合物荧光量子产率的大小决定对－Ｎ，Ｎ－二甲氨苯乙烯和蒽乙烯的光环加成产物的产率，其中反式产物的相对产率随溶液极性增大而降低，并进一步探讨了此光环加成反应的机理。     

环形聚苯乙烯的稀溶液性质——Ⅱ. 第二维利系数

第二维利系数(A_2)是表征高分子链段间和高分子溶剂分子间相互作用的参数。对于环形高分子的第二维利系数,最早Casassa曾做过计算。利用“双接触”模型,Casassa计算了环形高分子的第二维利系数(A_(2r))为A_(2r)=(N_αβN~2/2M~2)[1-C_z O(z~2)]式中M为聚合物的分子量,N_α为Avogadro常数,N为高分子链段数,β为表征链段对排斥体积的二元集团积分,Z为排斥体积参数。式中系数C对环形或线形分子数值不同。     

聚酯型嵌段聚氨酯溶液性质的研究

聚氨酯的稀溶液性质已有一些研究,而聚酯型嵌段聚氨酯(PESU)溶液性能的研究却不多,不同硬软段比例的聚酯型嵌段聚氨酯。在文献上找不到合适的Mark-Houwink方程式;其溶解性能以及大分子在溶液中的型态的讨论,也未见报导。本文用多种方法研究了PESU的溶液性质。     

IR STUDY ON MONOMOLECULAR PARTICLE AGGLOMERATES OF POLYSTYRENE OBTAINED BY FREEZE-DRYING OF ITS DILUTE SOLUTION

The monomolecular particle agglomerates of polystyrenes were obtained by freeze-drying of its very dilutesolutions of 1.3×10~(-5)-2.0×10~(-5) g/mL in benzene: cylcohexane (100:1) solvents, and they were annealed at roomtemperature for hundred days before use. According to ~(13)C-NMR measurement the polystyrenes should be practically atactic.The number average molecular weights of the samples are 2.80×10~3, 2.00×10~4, and 1.55×10~6, respectively. The freeze-dried aPS with a molecular weight higher than 10~4 show two new IR absorption bands at 1098 and 1261 cm~(-1), which areabsent in the normal aPS and freeze-dried styrene oligomer. It was also found that the low molecular weight samples canonly form powders, whereas the freeze-dried aPS with higher molecular weight form a mixture of powders and fibrils, ofwhich the longer fibrils show a much stronger 1261 cm~(-1) band than the shorter fibrils and the powder. It seems that the1261 cm~(-1) band corresponds to the stacking behavior of monomolecular particles.     

环形聚苯乙烯的稀溶液性质——Ⅰ. 环己烷溶液的θ温度

本工作采用光散射测定第二维利系数的方法, 确定了环形聚苯乙烯在环己烷溶液中的θ温度为30 ℃, 比线形聚苯乙烯的θ温度低4.5 ℃。在此温度下及35 ℃, 环形聚苯乙烯(1×10~4相似文献   

支化高分子在溶液中的交叠与缠结

溶液中高分子的交叠和缠结与其链结构密切相关。支化聚苯乙烯的临界交叠浓度C和临界缠结浓度C_E比分子量相同的线型聚苯乙烯的大,说明交叠和缠结同分子在溶液中线团的体积有直接关系。     

基团贡献法研究环型聚苯乙烯稀溶液流体力学参数

首次采用基团贡献法,根据内聚能、摩尔体积、摩尔吸引常数和临界特性粘数等分别计算并通过实验数据验证了环型和线型聚苯乙烯的溶度参数,特性粘数、摩尔极限粘数函数、临界分子量和Mark-Houwink参数,详细地讨论了计算大环高分子的K_(θ,r)值所取用的临界分子量应具有的理论意义。     

T_g以下温度退火对无规聚苯乙烯性能的影响

用调幅式ＤＳＣ等新技术研究了物理老化对无规聚苯乙烯多种性能的影响．随着老化时间的延长，试样的玻璃化转变温度、热焓松弛、峰温、峰高和热焓提高；老化使材料的初始模量，屈服应力和断裂强度都有不同程度的提高；使样品的溶剂扩散速率降低，但对样品的密度和声传播速度几乎没有影响．以上这些结果可从物理老化引起试样中凝聚缠结增加的观点来进行解释．     

溶液中聚电解质分子内激态缔合体的形成

采用荧光分光光度法,实验测定了聚苯乙烯磺酸钠在无盐和有盐的水溶液中,单体和激态缔合体的荧光发射光谱.结果表明:激态缔合体单体发射强度比I_E/I_M随外加盐种类、浓度和价态而变化.在相同盐浓度下,各体系的I_E/I_M次序为:KCl>NaCl>LiCl和CaCl_2>MgCl_2。 也研究了NaCl水溶液中聚电解质分子的荧光猝灭.结果表明:随外加盐浓度逐渐增大,聚电解质分子由类棒状向无规线团状转化,该状态有利于激态缔合体的形成.     

高分子混合物溶液在极稀浓度区的粘度异常行为

上世纪50年代初人们就发现,高分子溶液的粘度在极稀浓度区往往表现出异常行为,即当浓度低于某一特定值后,比浓增比粘度-浓度图偏离预计的线性关系,出现上弯或下弯的曲线.     

离分子混合物溶液在极稀浓度区的粘度异常行为

上世纪50年代初人们就发现,高分子溶液的粘度在极稀浓度区往往表现出异常行为,即当浓度低于某一特定值后,比浓增比粘度浓度图偏离预计的线性关系,出现上弯或下弯的曲线.几十年来人们对此现象展开了大量研究,提出了一些互不协同的解释[1,2].最近,程时等[3,4]对该问题作了系统深入的研究,指出这种粘度异常是源于粘度测量中高分子溶液与毛细管内壁间的界面作用,并给出了消除界面作用干扰的理论改正公式.至此,单一高分子溶液粘度的异常问题得到了明确的解释.但是,关于高分子混合物在极稀浓度区的粘度行为的研究就比较稀少.80年代Ｄｏｎｄｏｓ…