碳碳双键催化加氢的研究进展

综述了近年来碳碳双键催化加氢的研究进展;分别针对以氢气为氢源的催化加氢反应和以非氢气为氢源的催化转移加氢反应进行了分析概括;指出其中催化转移加氢(包括光照下转移加氢)具有反应条件温和且操作安全简便的优势,应用前景广阔.     

Pd—SnO_2/D3520催化剂上碳碳双键化合物催化加氢活性与取代基性质的相关性

本文研究了Pd－SnO2／D3520系列催化剂催化碳碳双键化合物加氢活性与取代基性质的关系，结果表明：催化加氢活性（logR0）与F（诱导效应和场效应）、R（共轭效应）和Es（位阻效应）均有良好的线性关系，并且，线性关系与Sn的含量有关。     

油脂碳碳双键加氢高活性镍催化剂的研究

采用沉淀法和化学混合法,制备了用于椰子油加氢改性的Ｎｉ／硅藻土和Ｎｉ／ＳｉＯ２催化剂,用原子吸收,碘价分析,活性和ＢＥＴ比表面积测定及ＸＲＤ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＩＲ等手段,对催化剂的产物进行了物理和化学表征。结果表明,控制合适的制备条件,用上述两种方法都可以制得活性很好的单元镍催化剂,且加氢后除熔点升高外,未改变油脂的其它物理性质。沉淀法（Ｎｉ／硅藻土）的制备条件对催化剂的实际镍含量与加氢活性有较大影     

Cu3/2PMo12O40改性骨架镍催化剂上羰基和碳-碳双键的加氢反应

 研究了Cu3／2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物（正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮）及含碳－碳双键化合物（苯、糠醇和1－辛烯）的加氢反应．结果表明，随着骨架镍催化剂上Cu3／2PMo12O40附着量的增加，含羰基化合物的加氢反应速率上升，而含碳－碳双键化合物的加氢反应速率下降．与未改性的骨架镍催化剂相比，当骨架镍催化剂上Cu3／2PMo12O40附着量为6．3％时，羰基的加氢活性提高2倍以上，碳－碳双键的加氢活性下降30％以上．计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能．结果表明，Cu3／2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上，羰基加氢反应的表观活化能降低，而碳－碳双键加氢反应的表现活化能升高．从动力学角度讨论了Cu3／2PMo12O40对骨架镍催化剂的影响．用XPS对骨架镍表面的Cu3／2PMo12O40进行了研究，发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏，Cu3／2PMo12O40分子中的Cu2＋被还原为Cu0，而Mo6＋被部分还原为Mo5＋和Mo4＋；Cu2＋和Mo6＋价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的．羰基加氢选择性的提高是Cu0和混合价态Mo共同作用的结果．     

碳纳米纤维的酸处理及其负载Pd-Pt的催化萘加氢活性

采用浓硝酸和浓硫酸混和液(90、120、150 ℃)处理鱼骨类和平行类碳层排布的碳纳米纤维. 运用高分辨电镜、红外光谱和离子交换对碳纳米纤维的表面性质进行了表征，并考察了以两种碳纳米纤维为载体的Pd-Pt催化萘加氢活性. 结果表明，碳纳米纤维的碳层排布不同使混酸处理的鱼骨类表面生成的极性含氧基团的量明显高于平行类表面，以前者为载体得到Pd-Pt催化剂金属颗粒的分散程度明显高于后者，其负载的Pd-Pt催化萘加氢活性也较高.     

金属氧化物改性的Pd／D3520催化剂及其催化加氢活性的研究

改变金属和载体的种类可以改变高分子催化剂的活性。本文在Ｄ３５２０负载的Ｐｄ催化剂中添加ＳｎＣｌ２．２Ｈ２Ｉ．ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ，Ｐｂ（ＯＨ）２，ＢｉＣｌ３，形成Ｄ３５２０负载的金属氧化物──钯催化剂。研究结果表明，ＳｎＯ２，Ｆｅ２Ｏ３的引入对原催化剂具有良好的助催化效果，其中Ｆｅ２Ｏ３的引入使原单位金属高分子催化剂对苯乙烯的催化加氢活性提高１１０％，ＰｂＯ，Ｂｉ２Ｏ３的引入使催化加氢活性大大降低     

末端炔烃对碳氧和碳氮双键的加成反应

概述了末端炔烃对碳氧和碳氮双键的加成反应,包括末端炔烃对醛、酮、硝酮、醛亚胺和酮亚胺的加成反应.     

碳笼烯(C_(60)/C_(70))载体钕系催化异戊二烯聚合

较系统地研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３ Ｃ６０Ｘ Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３碳笼烯钕系催化异戊二烯配位聚合的反应规律，并测定了聚合物分子量、分子量分布和微观结构．碳笼烯钕系为一均相体系．Ａｌ／Ｎｄ及Ｃｌ／Ｎｄ摩尔比对催化体系的活性、聚合物分子量都有较大的影响，活性中心的形成有很好的时间和温度的稳定性．ＰＩｐ的特性粘数［η］在２左右，分子量分布ＭＷ／Ｍｎ在３左右，均小于传统钕催化体系．ＰＩｐ的顺式含量大于９７％．     

单一金属氧化物同时催化去除碳颗粒和NOx

制备了系列金属氧化物催化剂,研究了富氧条件下单一金属氧化物同时催化去除碳颗粒和NOx的活性,考察了碳颗粒与催化剂之间的接触方式对催化活性的影响,并分析了碳颗粒和NO,催化同时去除的路径.结果表明,Cr,Mn、Co和 Ni 金属氧化物催化剂对碳颗粒和 NOx 同时去除具有较高的催化活性,并且在催化剂与碳颗粒之间"松散接触"方式下依然具有较高的活性;其同时催化去除碳颗粒和 NOx 的路径为,催化剂催化NO 氧化成NO2,NO2 促进碳颗粒氧化去除,而碳颗粒氧化的中间物 CO 还原 NO,促进 NO,还原去除.     

碳纳米材料及其在多相催化中的应用

碳纳米材料（包括零维、一维、二维碳纳米材料以及碳纳米孔材料）是一类新型的催化剂或催化剂载体材料,在氧化脱氢、选择加氢、合成氨、氨分解制氢以及燃料电池等多相催化领域具有广阔的应用前景。本文综述了近年来新型碳纳米材料在多相催化领域中的应用研究进展,介绍了这类催化材料的制备方法,重点阐述了碳载体的微/介观结构、掺杂、电子性质、表面性质、限域效应等对所担载的催化活性组分的分散,对反应物的扩散以及对催化反应的活性和选择性等方面的影响。     

碳硫分析专用复合催化剂的研制

美国力可公司高频红外碳硫测定仪采用镀铂硅胶催化剂来提高碳分析精度并防止ＳＯ２对ＣＯ２测定的干扰，将ＳＯ２转化为ＳＯ３除去。但镀铂硅胶价格昂贵，消耗量大，本文采用过渡金属氧化物和稀土氧化物在一定条件下，利用活性氧化物混合法新工艺，研制成碳，硫分析专用复合催化剂。     

介孔碳负载的Pd催化剂催化β-谷甾醇加氢制备β-谷甾烷醇

采用液相还原法制备了介孔碳(CMC)担载的Pd催化剂,用于β-谷甾醇加氢制备β-谷甾烷醇反应.与活性碳担载的Pd催化剂相比,Pd/CMC的活性更高,这归因于该催化剂具有较大的孔径,从而有利于较大分子的催化加氢反应.     

碳载铂电极的表面结构与性能

碳载铂电极的表面结构与性能陈声培，孙世刚，黄泰山（厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室、化学系、物理化学研究所厦门３６１００５）关键词玻碳，铂黑，甲醇氧化，电催化活性寻找和制备高性能催化剂是燃料电池开发的一个重要课题，在碳或氧化物表面沉积催化物质可...     

单一金属氧化物同时催化去除碳颗粒和NOx

制备了系列金属氧化物催化剂, 研究了富氧条件下单一金属氧化物同时催化去除碳颗粒和NOx的活性, 考察了碳颗粒与催化剂之间的接触方式对催化活性的影响, 并分析了碳颗粒和NOx催化同时去除的路径. 结果表明, Cr、Mn、Co和Ni金属氧化物催化剂对碳颗粒和NOx同时去除具有较高的催化活性, 并且在催化剂与碳颗粒之间“松散接触”方式下依然具有较高的活性; 其同时催化去除碳颗粒和NOx的路径为, 催化剂催化NO氧化成NO2, NO2促进碳颗粒氧化去除, 而碳颗粒氧化的中间物CO还原NO, 促进NOx还原去除.     

K2O和MnO助剂对Fe/Silicalite-2催化剂CO加氢制低碳烯烃性能的影响

在Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２分子筛担载的铁催化剂中添加ＭｎＯ和Ｋ２Ｏ助剂，可显著提高其ＣＯ加氢制碳烯烃的选择性及催化活性，ＭｎＯ助剂主要抑制乙烯和丙烯的加氢反应而提高烯／烷比值，Ｋ２Ｏ助剂则增加催化剂对ＣＯ的吸附能力，同时抑制乙烯在催化剂表二次反应（主要是乙烯的歧化反应），从而有利于提高低碳烯烃的选择性及催化剂活性。     

丁二烯-丙烯腈共聚物碳-碳双键的选择性加氢

丁二烯－丙烯腈共聚物碳－碳双键的选择性加氢张邦华,王光,周庆业,郝广杰,宋谋道,张莹（南开大学高分子化学研究所,天津,３０００７１）关键词丁二烯－丙烯腈共聚物,氯化三苯基膦铑,均相催化,选择性加氢通过催化加氢对不饱和高聚物进行化学改性是提高大分子的物...     

碳点的制备及电化学能源应用进展

碳点是零维纳米碳材料的一种典型代表,由碳原子sp²/sp³杂化构成且尺寸通常小于10 nm.碳点独特的尺寸效应赋予其丰富的边缘活性位点和易于功能化调控等特性,在电催化、能源存储与转化等领域表现出广阔的应用前景.基于此,揭示碳点的形成机制及阐明其结构与性能的基本规律,以指导碳点的合成并获得优异的催化性能具有重要意义.本文在介绍碳点制备及调控策略的基础上,结合理论研究分析了碳点类催化材料活性的来源,并着重评述了碳点在电化学领域的最新应用进展,探讨了功能碳点材料未来发展的机遇与挑战.     

超高稳定性的等级孔碳负载高分散铜基选择性加氢催化剂

负载型Pd,Pt,Au等贵金属催化剂由于具有较高活性而被广泛应用于选择性加氢催化领域,但资源稀缺、价格昂贵等问题严重制约了其在催化领域的长远发展.目前大量研究结果表明,非贵金属催化剂也具有较高的选择性催化加氢能力,在已被报道的非贵金属加氢催化剂中,铜基催化剂由于在选择性加氢反应中表现出较高加氢选择性和活性引起了人们的广泛关注.然而,早期研究的负载型铜基催化剂普遍存在催化稳定性较低的问题,所以提高铜基催化剂的使用寿命成为了问题关键.本文以铜基有机金属框架HKUST-1作为合成目标催化剂的前驱体,首先探究了水热合成条件对HKUST-1合成结构完整性及结晶度的影响,再通过精确调控HKUST-1的原位碳化过程,利用金属有机框架高温分解自还原行为,成功制备出了等级孔碳负载的高分散铜基催化剂,并将所制备的催化剂应用于1,3-丁二烯选择性加氢反应中.扫描电子显微镜、高分辨透射电子显微镜、X射线衍射、氮气吸脱附、傅里叶红外吸收光谱、X射线光电子能谱等技术用来表征了碳化前后催化剂载体结构的变化,铜粒子尺寸、价态及其在载体中分布的变化.文中也深入探究了以上因素对催化剂选择性催化加氢性能的影响.研究表明:120℃水热合成18 h能获得尺寸在15μm左右,结晶度高且形貌规整的HKUST-1前驱体.随后通过合理地控制金属有机框架分解过程,可实现对碳载体的等级孔结构和活性铜纳米粒子的分散程度的精确调控,获得高效等级孔载体结构和高分散铜位点的催化剂.不仅如此,通过一步碳化自还原HKUST-1制备的等级孔碳负载Cu的催化性能表现出对碳化温度高度的关联性.其催化活性随碳化处理温度的升高呈现先增强后减弱的趋势,但所有获得的催化剂对单烯烃都具有很高的选择性(>98%).特别地,本文发现在600℃碳化合成的催化剂在低温75℃反应可实现对1,3-丁二烯的100%转化,对丁烯的选择性为100%.同时,该催化剂在恒温75℃下持续反应120 h以上,其对丁二烯转化率和对丁烯选择性依然保持100%,表现出了超高的催化稳定性和潜在的商用价值.本文展示了通过简单地调控金属有机骨架的碳化过程是获得具有优异选择性催化加氢性能的铜基催化剂的有效途径.     

铜基催化剂的结构、物性及其对混合碳四选择加氢反应的催化性能

 用XRD，XPS，SEM和H2－TPR等手段研究了铜基负载型催化剂的结\r\n构和物性及其对混合碳四加氢脱炔的催化性能．结果表明，在负载铜催\r\n化剂中加入一定量的Co可提高催化剂的加氢脱炔活性，而Co含量较少时\r\n加入少量的Ce也能提高催化剂的活性和选择性．Cu和Co之间存在着相互\r\n协同作用，使得活性组分在催化剂表面偏析，CuO在催化剂表面呈非晶\r\n相分散状态，催化剂颗粒粒径变小，催化剂更容易被还原，从而改善了\r\n催化剂的催化性能．     

不饱和碳碳键电化学加氢的最新研究进展

选择性加氢是有机合成反应中最为经典的反应之一,在天然产物、药物和工业化学品的制造中有着广泛的应用。传统的加氢反应因为其高温高压、危险系数大和使用贵重金属等诸多不利因素,所以人们一直希望能发现更安全温和的加氢反应方法。近年来,由于电化学加氢方法反应条件温和、能量消耗低及反应进程容易控制等优势越来越受到人们的重视,并取得了许多研究成果。本综述依据电化学加氢反应的化学键类型,对近几年来的不饱和碳碳键电化学加氢相关文献报道进行了归纳和综述,有望为电化学加氢研究提供一定指导意义。