聚合物支载溴酸根的氧化性能研究

利用强碱型离子交换树脂支载溴酸根得到聚合物溴酸根氧化剂,它具有良好的氧化性能,在40%HBr或AlCl~3或NaHSO~3作用下,分别氧化伯醇和简单醚为酯,仲醇为酮,α、ω-二醇和环醚为内酯,硫(或硒)醇为二硫(或硒)化合物,并得到较好的产率。     

聚合物支载氧化剂研究新进展

随着高分化学研究的深入,聚合物的应用范围越来越广。聚合物已用作催化剂、氧化剂、功能试剂等。本文综述自1989年以来聚合物支载氧化剂研究的新进展及在有机合成中的应用。     

聚合物支载的不对称有机合成

聚合物支载的不对称有机合成比相应的小分子合成体系有独特的优越性。本文综述了近10年来取得了较大进展的聚合物支载的不对称有机合成体系。     

聚合物支载过硼酸盐的氧化性能研究

为了提高过硼酸钠的稳定性及控制氧化速度,本文将过硼酸钠接于高分子载体上,制成聚合物支载型氧化剂。本研究首次将过硼酸钠与强碱型离子交换树脂作用,制成聚合物氧化剂,并将它用于芳醛、芳胺的氧化。特别是:后处理简便,只需过滤即分离出产物;反应过程中可以使用过量的氧化剂,以增加反应速率和产率且聚合物氧化剂可再生循环使用,提高了使用效率,降低了成本。     

聚合物支载的试剂在烯类化合物合成中的应用

本文评述了利用聚合物支载的Wittig试剂、Wittig-Horner试剂、保护试剂和基团消除法合成烯类化合物。     

聚合物支载的甘氨酸与Cu^2＋离子的络合性能

本文用N-（3-聚苯乙烯磺酰基-2-羟基丙基）甘氨酸为模型，研究了聚合物支载的氨基酸与Cu2 离子的络合作用性能。树脂与铜离子络合的介质最佳pH值在2～3之间。按照方程：－1n（1－F）=KTt处理求得吸附速率下数K288＝2．47X10－4sec－1。根据Boyd液膜扩散理论，这一吸附过程主要受液膜扩散控制。而且这个反应过程是一种Freundlish吸附过程。G=－30．91KJ／mole和S=129．90J／moleK表明，吸附反应是自发进行的。用斜率法和容量法求得树脂支载的氨基酸基因与铜离子之间的配位比为2:1。     

可溶性聚合物支载的试剂和催化剂

本文总结了近15年来液相化学领域内出现的可溶性聚合物支载的各类试剂和催化剂及其应用。     

载溴树脂溴化酚类的研究

用简便方法制备得载溴树脂并用于酚类的溴化,当采用不同摩尔比的载溴树脂时,有选择地得到一溴、二溴及三溴代物,并有较高的产率,同时该树脂具有良好的稳定性。     

DESIGN OF POLYMER-SUPPORTED CHIRAL CATALYSTS

1INTRODUCTIONThesynthesisofopticallypurechiralcompoundshasgainedgreatimportance,particularlyintheareasofphannaceuticals,agrochemical,flavorsandfragrances[l].SeveraldifferentstrategiesareappliedtomanufactUreopticallypurechiralsubstrates.Amongthem,asymmetriccatalysisprovidespowerfulanduniqueadvantages,perhapstheforemostisthe"multiplicationofchirality",alargequantityofchiralproductcanbeproducedusingacatalyticamountofachiralsourceIZI.However,uptonowonlyafewprocesseshavemadethestepfromanacade…     

聚合物支载过硼酸盐转化肟为羰基化合物的反应研究

过硼酸钠与强碱型离子交换树酯进行交换得到聚合物支载过硼酸盐氧化剂。该氧化剂与肟在醋酸中,于50-60℃反应2-3.5h,将肟转化为醛、酮,产率较高。     

ASYMMETRIC HYDROSILYLATION CATALYZED BY POLYMER-SUPPORTED THIAZOLIDINE RHODIUM CATALYSTS

1IN'TRODUCTIONTheasymmetrichydrosilylationofprochiralketonestochiralsilo-canes.followedbyhydrolysistochiralalcohols,hasbeenawell-stUdiedsystemoverpast25yearsl'l,owingnotonlytotheimportanceofenantiomericallypurealcoholsinoceanicsynthesisbutalsototheexceedinglymildreactionconditionslZIascomparedtothecorrespondinghydrogenation.Bidentatephosphineligandswereusedinitially'lbutuntilrecentlythebestresultSwereobtainedwiththenophosphineligands[.],suchas2'2-pyridy1)-4-carbethoxy-l,3-thiazo1idine[4]…     

SYNTHESIS AND CATALYTIC PROPERTY OF POLYMER-SUPPORTED Fe-Co HETEROTETRAMETALLIC CLUSTERS

Four polymer-supported Fe-Co tetrametallic clusters have been prepared by ion exchange and ligand exchange. Their structures were characterized by IR, UV/visible diffuse reflectance spectra and elemental analysis, and by analogy with the reference cluster PhCH_2NMe_3FeCo_3 (CO)_2 . The four heterogenous clusters were efficient catalysts in the hydroformylation of 1-hexene, turnover numbers amounted to 823 —924 with the yield of 83.2—92.4% heptyl aldehydes and ratios of normal aldehyde to iso-aldehyde of 1.2—1.6, they are facilitated forming the normal aldehyde in comparison with the homogeneous analogue. For the polymer-supported clusters prepared by ion exchange, the polymer-cation parts had no obvious effect on the activity of the cluster anion. The polymer-phosphine substituted cluster prepared by ligand exchange was more stable than the clusters preparedby ion exchange.     

聚合物固载的聚乙二醇季铵盐型相转移催化剂的合成、表征及相转移催化作用

合成了一系列含有聚乙二醇链和季铵盐两种活性中心的高分子相转移催化剂，并考察了它们在正溴辛烷与固体碘化钠的亲核取代反应中的相转移催化性能。结果表明，催化反应对ｎ—Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ浓度为表观一级。温度、溶剂和微量水等反应条件对催化反应有较大影响，从反应动力学、本征反应性和内扩散等方面讨论了实验结果。     

聚合物支载硼氢根阴离子交换树脂I_2系统还原羧酸的研究

本文采用聚合物支载硼氢根阴离子交换树脂／I2系统还原羧酸类化合物，发现它具有很好的还原选择性和还原效果，并对影响该反应的条件如温度、溶剂进行了讨论。     

高分子载体Lewis酸催化剂——弱碱树脂-四氯化钛复合物

<正> 高分子催化剂以许多独特的优点和功能日益受到人们的重视,我们曾将四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种比较稳定的复合物,它对酯化、缩醛等有机反应有良好的催化效能”,也可作为α-甲基苯乙烯正离子聚合的有效催化剂,但重复使用性能欠佳,妨碍实际应用,本文应用市售弱碱性聚苯乙烯型离子交换树脂与四氯化钛反应,制成一种更     

EFFECT OF MORPHOLOGICAL STRUCTURE OF AMINOMETHYL POLYSTYRENE RESIN ON THE CATALYTIC PROPERTIES OF POLYMER-SUPPORTED RUTHENIUM COMPLEXES

 Polymer-supported ruthenium complexes &#9413;-Phen-Ru-①, &#9413;-Phen-Ru-②, &#9413;-Phen-Ru-③, &#9413;-Phen-Ru-④, &#9413;-Phen-Ru-⑤, &#9413;-Phen-Ru-⑥ and &#9413;-Phen-Ru-⑦ were prepared using aminomethyl polystyrenes of different morphological structures as supports. A variety of alcohols were oxidized efficiently into the corresponding ketones, carboxylic acids or aldehydes with iodosylbenzene (PhIO) catalyzed by aminomethyl polystyrene-supported ruthenium complexes under mild reaction conditions in acetonitrile. The influences of morphological structure of the polymer supporters on the catalytic properties of these metal complexes were investigated in detail.