N-苯基-3-(p-氯苯)全氢螺[苯并[b]异■唑7,1′环己烷]-4酮的合成及晶体结构

合成并测定了N-苯基-3－（p-氯苯）全氢螺[苯并[b]异唑7，1-环已烷]-4-酮（3）的单晶结构，晶体分子式C24H26ClNO2,Mr=395.93，晶体属单科晶系，空间群为P21／c，晶胞参数结构的偏离因子R=0．037，Rw=0．039。分子3存在着两个螺六员环（A和B），A环具有通常的椅式构型，B环是扭船式构型。B环和五员异呼吐环C环并连，C环有些扭曲，结构分析结果表明，分子3具有“顺-顺”构型。     

显色剂2-[3-(5-硝基苯并异噻唑)偶氮]-α-萘酚与铋的显色反应

杂环偶氮类是一类发展十分迅速的有机显色剂,其中噻唑偶氮、吡啶偶氮、喹啉偶氮的应用研究较多,而异噻唑偶氮研究甚少。在合成2-[3-（5-硝基苯并异噻唑）偶氮]-6-异丙基苯酚的基础上,合成2-[3-（5-硝基苯并异噻唑）偶氮]-α-萘酚显色剂,并对其性质进行了研究。     

碘-二甲基亚砜促进新型四环噻唑并[3',2':2,3]吡啶并[4,5-d]吡啶并[1,2-a]嘧啶酮类衍生物的合成（英文）

介绍了在碘-二甲基亚砜(I_2-DMSO)促进作用下,通过Pictet-Spengler反应合成噻唑并[3',2':2,3]吡啶并[4,5-d]吡啶并[1,2-a]嘧啶酮(5)衍生物的合成方法.该反应的关键中间体2-(3-氨基-5-苯氨基噻唑-2-基)-4H-吡啶[1,2-a]嘧啶-4-酮(3),由2-氯甲基-4H-吡啶[1,2-a]嘧啶-4-酮(1)与N-苯基-N'-氰基-咪唑硫代碳酸钾(2)通过Thorpe-Ziegler异构化反应制得.该合成方法反应条件温和,操作简单,收率高.     

碘促进3-(咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑-6-基)香豆素衍生物的有效合成

香豆素和咪唑并噻唑是两类具有广泛生物活性和药理作用的杂环化合物,合成含咪唑并噻唑基的香豆素衍生物在药物化学上具有重要意义。本研究发展了一种有效地通过3-乙酰基香豆素和2-氨基-1,3,4-噻二唑,在I_2促进下一锅环化反应合成3-(咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑-6-基)香豆素衍生物的方法。目标化合物通过核磁共振、红外光谱、质谱及元素分析进行了结构表征。     

1,5-苯并硫氮杂-α-苯基-β-内酰胺的合成及晶体结构

1，5-苯并硫氮杂与苯乙酰氯反应生成1，5-苯并硫氮杂-α-苯基-β-内酰胺（Ⅱ）。X-射线单晶衍射测定结果表明，该化合物分子式为C29H22CINOS，M=467.5，晶体属单斜晶系，P21／c空间群，a＝12．864（3），b=9．511（2），c=19．489（4）A，β=92.41（3）°，V=2382（1）A3，Dc=1．305g／cm3，Z=4，F（000）=976，μ=0．2636mm－1，R=0．068，Rw=0.068。该反应具有立体专一性，四员环上的2个苯基位于同一侧为顺式。产物分子中的七员环为类椅式构象。     

(6R,7R)-7-氨基-3-[2-(4-甲基-5-噻唑)乙烯基]-8-氧代-5-硫-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-2-羧酸的合成

以1-磺丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体(b)为反应介质,7-氨基头孢烷酸(7-ACA,2)为原料,与4-甲基-5-甲酰基噻唑经缩合反应制得(6R,7R)-7-氨基-3-[2-(4-甲基-5-噻唑)乙烯基]-8-氧代-5-硫-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-2-羧酸(7-ATCA,1),其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征。考察了离子液体及其用量,原料摩尔比r[n(4-甲基-5-甲酰基噻唑)∶n(2)],反应温度和反应时间对1收率的影响。在最佳反应条件[b为反应介质,b用量为20 m L,r=1.3,于65℃反应5 h]下,1收率可达90%以上。     

2－（1，11－十一亚甲基）－5－取代亚胺基－△^3-1,3,4-噻二唑啉的构象

用NMR分子力学计算和单晶X射线衍射的方法对2-(1，11-十一亚甲基)-5-取代 亚胺基-△^3-1，3，4-噻二唑啉（1）的构象进行了分析，结果表明，标题化合物 1的十二员环采取D4对称的[3333]构象，噻二唑啉环与十二员环近似平面几乎垂直 构成螺环，位于[3333]构象的一个角碳，亚胺基上的取代基对母体十二员环内架的 构象及^13C NMR化学位移影响极小。     

以2-(2-吡啶基)苯并噻吩为主配体的两种蓝紫光二价铂配合物的合成与性质

以2-(2-吡啶基)苯并噻吩(2-(2-pyridyl)benzothiophene,btp)作为主配体,分别以邻二氮菲[1,10]并咪唑联苯酚(2-(1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl)phenol,ipap)和3-甲基-6-苯基咪唑[2,1-6]噻唑(3-Methyl...     

2-巯基噻唑[5，4-d]并嘧啶类化合物及其衍生物的合成

由邻硝基氯代嘧啶（3）为原料料，与多硫化钠和二硫化碳共煮，经一步反应 获得了2-巯基噻唑[5，4-d]并嘧啶（4）。由4出发，合成了一系列2位取代的衍生 物5，4和5的结构均通过了~1H NMR及元素分析确让。并对少数化合物的生物活性进 行了测试。     

2-(4-甲氧基苯基)咪唑并[4,5-f]1,10-菲罗啉的合成、晶体及分子结构的测定及除草活性

合成了2-(4-甲氧基苯基)咪唑并[4,5-f]1,10-菲罗啉,采用傅里叶红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射表征了化合物的晶体和分子结构。结果表明,目标化合物与相邻2个分子沿晶体c-轴形成2个NH幆N氢键,化合物沿晶体a-轴存在2种π-π堆积作用,这2种作用使目标化合物形成二维的超分子结构。采用琼脂混药法测定了2-(4-甲氧基苯基)咪唑并[4,5-f]1,10-菲罗啉的除草活性,结果证明目标化合物可以选择性的抑制稗草和夏至草的生长,同时促进生菜的生长。     

8-溴-6-甲基-2-(1-吡咯烷基羰基)咪唑并[1,2-a]吡啶的合成及晶体结构

以2-氨基-5-甲基吡啶为原料,经溴代、环合、水解及酰胺化反应合成了8-溴-6-甲基-2-(1-吡咯烷基羰基)咪唑并[1,2-a]吡啶,总收率32.82％,其结构经1H-NMR和MS确证,并用X-单晶衍射法测定了其晶体结构.结果表明:待测物块状晶体a(CCDC:2039002)属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=6....     

15-甲基-双环[10,3,0]十五碳-1(12)-烯-13-酮的晶体结构及分子稳定构象

15-甲基-双环[10,3,0]十五碳-1(12)-烯-13-酮的单晶属空间群P2_1/n,晶胞参数:a=0.4838(1)nm,b=1.3949(2)nm,c=2.1645(4)nm,β=92.07(1)°,Z=4.其中平面五员环呈刚性。另一个含烯十二员环的实际构象与分子力学计算的最稳定构象一致。     

一种氮烷基化的2-(5-溴-4-甲基噻吩)-咪唑[4，5-f]-[1，10]-菲咯啉三羰基铼(Ⅰ)配合物的聚集诱导荧光增强效应

本文旨在探索基于2-噻吩-咪唑[4,5-f]-[1,10]-菲咯啉（TIP）结构的三羰基铼（Ⅰ）配合物的聚集诱导荧光增强（AIEE）性质。研究了2-（5-溴-4-甲基噻吩）-咪唑[4,5-f]-[1,10]-菲咯啉（1）与不同溴代烷烃之间的氮烷基化反应,并成功制备了3种具有不同氮烷基链结构的TIP衍生物（2a~2c）。氮烷基链引入可以明显提高其在有机溶剂中的溶解性以及不同程度影响TIP中相邻咪唑环和噻吩环的二面角。通过配体2a与五羰基氯化铼的配位反应成功制备了一个具有AIEE性质的三羰基铼（Ⅰ）配合物3。通过对三羰基铼（Ⅰ）配合物3进行X射线单晶衍射的分析,发现该配合物的AIEE活性取决于其松弛的分子堆积结构以及多重的分子间氢键作用。     

2-(1,11-十一亚甲基)-5-取代亚胺基-Δ~3-1,3,4-噻二唑啉的构象

用NMR分子力学计算和单晶X射线衍射方法对 2 (1,11 十一亚甲基 ) 5 取代亚胺基 Δ3 1,3,4 噻二唑啉 (1)的构象进行了分析 ,结果表明 ,标题化合物 1的十二员环采取D4 对称的 [3333]构象 ,噻二唑啉环与十二员环近似平面几乎垂直构成螺环 ,位于 [3333]构象的一个角碳 ,亚胺基上的取代基对母体十二员环骨架的构象及13 CNMR化学位移影响很小     

Na〔Sb(cdta)〕·3H_2O的晶体结构与缺位配位多面体

报道Na[Sb（cdta）]·3H2O（cdta=1，2-环二胺四乙酸）的晶体结构并着重讨论了Sb（Ⅲ）原子的畸变五角双锥配住多面作的描述问题。根据分子力学计算，孤对电子不同取向引起的能量变化与一般氢键键能大小在同一数量级。基于缺位配位多面体的结构参数，对Sb-cdta，－edta和-Pdta等螯合物系列的螯合强度与抗肿瘤活性的关联进行了讨论指出Sb—N平均键长＞2．32与N…NJ距离＞2．88可作为这类Sb（Ⅲ）螯合物呈现抗肿瘤活性的直接判据。晶体数据：C14H24N2NaO11Sb，Mr=541，09，单斜晶系，空间群个可观测衍射用于最小二乘修正，最终偏离因子R=0．051。     

利用磷试剂制备2-[4,5-二氢化-4-甲基-4-异丙基-5-氧代-1H-咪唑啉-2-基]-苯甲酸的衍生物

本文报告了利用磷试剂制备2-氧代-3-甲基-3-异丙基-3H-咪唑并[2,1-a]-1-氧代-异吲哚及其异构体3-氧代-2-甲基-2-异丙基-2H-咪唑并[2,1-a]-1-氧代-异吲哚和2-[4,5-二氢化-4-甲基-4-异丙基-5-氧代-1H-咪唑啉-2-基]-N,N-二烷基-苯甲酰胺的新方法。本文方法具有反应条件温和、反应时间较短和收率较高等特点。     

2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑与2-氯代-1-(2,4-二氯苯基)乙酮的反应研究

2-氨基-5-烷基/芳基1,3,4-噻二唑与2-氯代-1-(2′,4′-二氯苯基)乙酮在热乙醇中反应生成一系列2-烷基/芳基-6-(4,4-二氯)苯基咪唑并[2-1-b]-1,3,4-噻二唑.产物通过元素分析, IR, 1H NMR, 13C NMR及MS分析,化合物5g的X衍射晶体结构分析表明,产物的芳基是在咪唑并[2-2-b]-1,3,4-噻二唑的6-位而不在5-位.     

奥美拉唑关键中间体杂质[5-甲氧基-苯并[d]噁唑-2(3H)-硫酮]的分离及结构确证

首次从奥美拉唑关键中间体5-甲氧基-1H苯并[d]咪唑-2-硫醇中分离得到杂质5-甲氧基苯并[d]噁唑-2(3H)-硫酮,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, HR-MS(ESI)和X-射线单晶衍射确证。并对该杂质的形成机制进行了推测和验证。     

醋酸锰催化合成萘并噻唑衍生物研究型综合实验

设计了“醋酸锰（Ⅲ）催化合成2-邻氯苯甲酰氨基萘并[1,2-d]噻唑”研究型综合化学实验,以自制的醋酸锰（Ⅲ）为催化剂,催化氧化1-萘基-3-邻氯苯甲酰基硫脲合成2-邻氯苯甲酰氨基萘并[1,2-d]噻唑。通过该实验项目的教学,可使学生掌握醋酸锰（Ⅲ）、1-萘基-3-邻氯苯甲酰基硫脲和2-邻氯苯甲酰氨基萘并[1,2-d]噻唑的合成方法,掌握有机化合物结构表征的方法,可以培养学生的实践动手能力、科研创新能力以及综合运用知识的能力。该实验项目集无机合成实验、有机合成实验和仪器分析实验于一体,具有较强的可操作性和实用性,可作为基础化学研究型综合化学实验或开放性实验开设。     

苯并噻吩并[3′,2′:2,3]吡啶并[4,5-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶酮类衍生物的有效合成

报道了氨基磺酸作用下,通过Pictet-Spengler反应合成苯并噻吩并[3′,2′:2,3]吡啶并[4,5-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶酮衍生物的有效合成方法.其中,该反应关键中间体7-(3-氨基苯并噻吩-2-基)噻唑并[3,2-a]嘧啶-5-酮,经由7-氯甲基噻唑并[3,2-a]嘧啶-5-酮与2-巯基苯甲腈的烷基化及Thorpe-Ziegler环化制得.该合成过程原料易得,反应条件温和,收率高,为新型稠杂环嘧啶类化合物的合成提供了简便的新途径.