在汞电极上酮糖还原的电化学行为

用极谱法及恒电位电解法研究了酮糖中的单糖、果糖、塔格糖、二糖、拉克杜糖的电还原行为，由酮糖的电还原行为从理论上导出了相应的极谱电流－电压方程，该方程被实验所证实，成功地解释了实验现象。恒电位电解后电解的分析结果表明，电解选择性为１００％，电解产物为由酮糖还原成相应的多元醇。     

槲皮素伏安行为及其稀土络合物极谱催化氢波研究

在乙醇量小于5％的水溶液中，于pH1.5至4.5，4.2至9.5分别得到槲皮素的两个还原波，均为羰基两电子还原．前者为其分子的强吸附波，后者为一价阴离子的波．在pH6.1附近的醋酸盐缓冲底液中，可获得槲皮素与Tb（Ⅲ）、Dy（Ⅲ）、Ho（Ⅲ）、Er（Ⅲ）、Tm（Ⅲ）、Yb（Ⅲ）、Lu（Ⅲ）和Y（Ⅲ）等重稀土离子络合物的双重表面催化氢波．络合物被诱导吸附，组成为（REL_2）L_吸．Sc（Ⅲ）与槲皮素形成单一表面催化氢波，其组成为（ScL）L_吸．     

盐酸普罗帕酮的示波测定

在0.5mol·L -1的NaOH底液中 ,盐酸普罗帕酮在示波计时电位图阴极支产生1个灵敏的切口 ,其二次微分简易示波图上峰高随盐酸普罗帕酮浓度增大而增高 ,可用于定量分析 ;线性范围为2.5×10-6～2.7×10 -5mol·L -1 ,回归方程为h(V)=127.0 +4.48×106c(mol·L -1) ,r=0.9981 ,检出限为1.0×10 -6mol·L-1;对9.000×10-6 mol·L-1 盐酸普罗帕酮5次测定的RSD为2.8 % ,回收率100.6 % ;与高效液相色谱和其他方法相比 ,本法具有仪器简单、方法简便快速、无需通氮除氧等特点。     

雷公藤内酯酮的极谱行为研究

在不同pH值的相关体系中,雷公藤内酯酮可产生两个还原波,其峰电流和峰电位两者均受酸度的影响;然而,在B-R缓冲体系中,虽然峰电流受溶液酸度的影响,但峰电位基本上保持不变。在pH=5.4的B-R缓冲体系中,雷公藤内酯酮的两峰的峰电位分别为-0.06 V和-1.05 V(vs.SCE);两峰的峰电流与雷公藤内酯酮的浓度在3.16×10-6~3.16×10-5mol/L的范围内成良好的线性关系。循环伏安研究表明,两波都是不可逆吸附波。     

双烯醇酮乙酸酯的极谱催化波及应用研究

采用线性扫描极谱技术,研究了在H2O2存在下双烯醇酮乙酸酯的极谱催化波。结果表明,在pH 4.0±0.5的B-R缓冲溶液、8.0×10-3mol/L H2O2溶液和0.1 mol/L KCl底液中,双烯醇酮乙酸酯于-1.01 V处产生一极谱催化波;其一阶倒数峰电流与双烯醇酮乙酸酯的浓度在1.0×10-8~1.0×10-7mol/L范围内有良好的线性关系,iP′=1.384×1011c 2.374×104(nA/s),相关系数r=0.9991;讨论了极谱催化波的产生机理。     

泼尼松的示波极谱测定及其电化学行为

基于泼尼松产生的极谱还原波 ,提出了测定泼尼松的单扫描示波极谱法。在0 .1 2 mol/ L HAc-0 .0 8mol/ L Na Ac ( p H 4.6)的缓冲溶液中 ,泼尼松于 -1 .1 3 V处产生一极谱还原波。二阶导数峰电流与其浓度在 2 .4× 1 0 - 6～ 1 .6× 1 0 - 5mol/ L范围内有良好的线性关系 ( r=0 .9991 ,n=8) ,检出限为 8.0× 1 0 - 7mol/ L。测定了片剂中泼尼松的含量。讨论了泼尼松的电化学行为     

头孢哌酮钠的伏安行为及其应用研究

头孢哌酮钠在０．０５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中，形成一良好的示波极谱导数峰。峰电位为－０．８２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）．峰电流与头孢哌酮钠的浓度在１．０×１０－７～２．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系。检出限为５．０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ．回收率在９４．０％～１０２．０％之间。并用于尿样的测定，得到满意的结果。用线性扫描和循环伏安法等手段研究体系的伏安行为，特别是吸附性。实验表明，该体系属具有吸附性的不可逆过程。     

辛可尼丁的催化氢波

在浓度为０．２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３·Ｈ２Ｏ－０．２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ４Ｃｌ（ｐＨ＝９．２０）的底液中,辛可尼丁在单扫示波极谱上有一灵敏的催化氢波。导数波峰电位于－１．４２Ｖ（ｖｓ,ＳＣＥ）附近。该峰具有一定吸附性。     

普罗帕酮与曙红Y的双荧光猝灭反应及其分析应用研究

曙红Y(EY)是一种荧光染料, 它具有强的荧光, 而普罗帕酮(PPF)也是一种荧光物质. 在pH 2.5～3.8的酸性溶液中, EY的最大发射波长(λ_em)位于549 nm, PPF的λ_em则在419 nm处, 两者的荧光光谱相距较远而能很好地分开. 当PPF与EY反应形成复合物时, 观察到两者的荧光均发生猝灭, 因此这是一种双荧光猝灭的反应体系. 当用EY作探针测定PPF时, 检出限(3σ)为9.4 ng/mL|反之当用PPF作探针测定EY时, 检出限为259.7 ng/mL, 前者具有很高的灵敏度, 后者灵敏度较低, 因此方法更适合于对痕量PPF的定量测定. 研究了荧光猝灭反应的适宜条件、影响因素和分析化学特性, 并探讨了反应机理和复合物的组成和结构, 结果表明两者通过静电引力、疏水作用、芳基堆积作用和氢键作用而形成1∶1的复合物. 荧光猝灭是一种静态猝灭过程. 因此以EY作探针荧光猝灭法测定PPF为例, 考察了方法的分析应用.     

体内普罗帕酮及其代谢物的GO-MS检验

本研究用GC-MS定量了1例司法解剖材料中的普罗帕酮.其中,血:11.6μg/mL;尿:17.8μg/mL;胃内容物:292 μg/g;肝:196 μg/g.     

香豆素及其衍生物在二甲基亚砜中的电还原性质

采用循环伏安法对香豆素及其衍生物的电还原进行研究；香豆素的电还原发生在羰基上；如果香豆素衍生物分子上含有吸电子基团，则还原电位正移；如果含有给电子基因，则还原电位负移；如果同时含有吸电子和给电子基因，则表现综合结果。     

Investigation of the Electroreduction Behavior,Electroreduction Mechanism and Voltammetric Determination of Medetomidine on the Graphene Paste Electrode

This paper presents a method for the construction of a graphene paste electrode (GPE) from reduced graphene oxide (RGO). The GPE was successfully used for the determination of medetomidine. The influence of some experimental variables such as pH, supporting electrolyte, scan rate, and possible interferences were studied. Differential pulse voltammetric (DPV) peak currents of medetomidine increased linearly with its concentration in the range from 0.009 to 2.5 µM. The limit of detection (LOD) and limit of quantitation (LOQ) values for the determination of medetomidine were 2.8 and 9.2 nM, respectively. Also, for the first time, the electroreduction behavior of medetomidine was investigated.     

喷他脒的电化学行为及其应用

采用循环伏安法研究了喷他脒在玻碳电极上的电化学行为,应用微分脉冲伏安法提出了喷他脒不需分离的直接测定方法.在0.1 mol·L-1(pH 8.5)磷酸二氢钠-磷酸氢二钠溶液中,喷他脒于电位-1.56 V(vs.SCE)有一灵敏的还原波;试验证明该波是喷他脒的催化氢波,还原波峰电流与喷他脒浓度在2.0×10-5～8.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,相关系数为0.997 3,检出限为1.6×10-5mol·L-1;采用标准加入法测定尿液中样品,回收率在95.1%～103.8%之间.     

芦丁的电化学伏安行为及其应用

芦丁在0.1mol/L Tris-HCl缓冲溶液(pH=8.3)中产生灵敏的线性扫描极谱峰,峰电位EP=-1.10V(vs.Ag/AgCl).峰电流与芦丁浓度在7×10-7~9.8×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系.可用于乌拉尔甘草内黄酮含量的测定.线性扫描和循环伏安法测试表明,该体系属具有吸附性的准可逆过程体系.     

司帕沙星的吸附伏安特性及其应用

在0.2mol·L-1 KH2PO4-K2HPO4(pH6.80)底液中,司帕沙星(sparfloxacin,简称SPFX)在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位Vp= -1.40V(vsAg/AgCl),该峰具有明显的吸附性 ;吸附粒子为SPFX中性分子,测得SPFX在汞电极上的饱和吸附量Гs =5.08×10-11 mol·cm-2,每个SPFX分子所占电极面积为3.27nm2,SPFX在汞电极上的吸附符合Langmuir吸附等温式 ;测得吸附系数 β=1.04×106,25℃时的吸附自由能ΔGФ= -34.33kJ·mol -1,电极反应电子数n=2,不可逆体系动力学参量αnα=1.54,表面电极反应速率常量ks=0.29s -1 ;建立了吸附溶出伏安法测定SPFX的最佳条件,方法的检出限为2.0×10 -8mol·L -1。     

氯唑沙宗的电化学行为及测定

建立灵敏快速测定氯唑沙宗的新方法。在0.24 mol·L-1KH2PO4-Na2HPO4(pH6.81±0.1)支持电解质中,氯唑沙宗于0.80 V(vs.SCE)电位处产生一还原波。加入过二硫酸钾后,该还原波峰电流增加约10倍,峰电位基本不变,产生一极谱催化波。其二阶导数峰电流Ip″与氯唑沙宗的浓度在2.0×10-7~8.0×10-5mol·L-1范围内呈良好线性关系(r=0.9981,n=8),检出限为1.0×10-7mol·L-1。该方法可用于药剂中氯唑沙宗含量的测定。     

碳化钨在对硝基苯酚电还原过程中的电催化行为

以碳化钨(WC)粉末为电催化材料制成了碳化钨粉末微电极(WC-PME). 采用循环伏安和线性扫描等方法研究了酸性溶液中对硝基苯酚(PNP)在WC-PME上的电还原行为. 研究表明, 在相同测试条件下, PNP在WC-PME上电还原的电位比Cu-Hg微电极正得多；WC-PME对氢具有较强的吸附能力, 有利于有机物的电还原反应. PNP在WC-PME上和Pt微电极上的还原电位相近, 但在WC-PME上的峰电流比在Pt微电极上高5倍多, 这主要与WC粉末的结构形貌有关.     

木犀草素的电化学性质及在其测定中的应用

对木犀草素在单纯水溶液介质中的电化学行为作了研究。结果表明:在pH4.0的B-R缓冲溶液作底液的条件下,得到峰形对称的木犀草素的可逆氧化还原峰。循环伏安法(CV)试验结果表明:其在玻碳电极表面的电极反应受吸附所控制。用积分脉冲伏安法(DPV)研究了氧化峰电流(ipa)与木犀草素浓度(cLu)之间的关系,结果表明:木犀草素浓度在8.0×10-8～8.0×10-6mol.L-1之间呈线性关系,检出限(3S/N)为7.14×10-8mol.L-1,回收率在98.5%～104.0%之间。用线性扫描伏安当(LSV)试验表明:当cLu为4.14×10-5mol.L-1时,ipa达到最大值。据此按公式Q=nFAΓT可算出饱和吸附量ΓT为6.21×10-10mol.cm-2。根据Laviron原理和Langmuir吸附等温式可算出如下电极过程热力学参数,参与氧化还原过程的电子数n=2,电极反应质子数=2,转移系数a=0.90,表现电子传递速率常数ks=2.96s-1,对电极反应的机理也作了简要讨论。