高效毛细管电泳离子分析

高效毛细管电泳是近年来发起来的一种高效、快速的新型分离技术，在分析化学和生物医学中有着广泛的应用，它可以分析从离子到分子，从小分子到生物大分子的一系列化合物。离子型化合物的分离测定是其中的一个重要领域，其中包括无机和有机阴阳离子、生物分子、形态与价态，以及表面活性剂的分析等方面内容，本文对这些方面作一概述。     

两种马来二腈基二硫烯镍(Ⅲ)近红外吸收配合物的结构、磁和电化学性质

合成并表征了两种新的离子对化合物(BMIB)[(Ni(mnt)2]2(1)和(BMIO)[(Ni(mnt)2)]2(2)(其中mnt2-=马来二氰基二硫烯,BMIB=1,4-bis(1-methylimidazolium)butane,BMIO=1,8-bis(1-methylimidazolium)octane)。在化合物1中,[Ni(mnt)2]-阴离子排列形成阴离子三聚体以及与阳离子交替排列形成阴、阳离子混合柱。化合物2的堆积结构与化合物1不同,阴、阳离子堆积成非等间距的阴、阳离子柱。化合物1和2分别在861和857 nm近红外波段处出现较强的近红外吸收。电化学性质研究结果表明,2个化合物均出现了两对不可逆的电化学氧化/还原过程,且平衡阳离子的烷基链长显著影响化合物的氧化、还原电极电势。变温磁化率测量表明,在2～400 K温度范围内,化合物1表现出弱的顺磁性质,变温摩尔磁化率遵循简单的Curie-Weiss定律。化合物2表现出低维反铁磁交换自旋体系磁化率特征。     

离子色谱法测定固体样品中杂质离子的样品处理方法

离子色谱法(IC)是20世纪70年代发展起来的一项液相色谱技术,主要用于水溶液中阴、阳离子或离子型化合物的分析,是分析阴离子的首选方法。对于微量成分的测定来说,随着仪器的灵敏度、精度和自动化程度的不断提高,耗时、繁琐和容易引入误差的样品前处理成为分析过程中的一个难点。在样品前处理方面,针对不同的样品采用相应的样     

聚离子液体的合成及应用

聚离子液体(PILs)是在重复单元上具有阴、阳离子电解质基团的聚合物。此类聚合物结合了离子液体和聚合物的一些性质,近年来在高分子化学和材料科学等领域受到广泛关注。本文将聚离子液体划分为聚阳离子型离子液体、聚阴离子型离子液体、聚两性型离子液体和共聚型离子液体四类并介绍了聚离子液体的性质及各类聚离子液体的合成。此外,本文还对聚离子液体在有机分散剂、纳米复合材料、电化学、吸附剂和分离等方面的应用进行了综述。     

两种马来二腈基二硫烯镍(Ⅲ)近红外吸收配合物的结构、磁和电化学性质

合成并表征了两种新的离子对化合物(BMIB)[(Ni(mnt)₂]₂ (1)和(BMIO)[(Ni(mnt)₂)]₂ (2)(其中mnt²-=马来二氰基二硫烯, BMIB=1, 4-bis(1-methylimidazolium)butane, BMIO=1, 8-bis(1-methylimidazolium)octane)。在化合物1中, [Ni(mnt)₂]^-阴离子排列形成阴离子三聚体以及与阳离子交替排列形成阴、阳离子混合柱。化合物2的堆积结构与化合物1不同, 阴、阳离子堆积成非等间距的阴、阳离子柱。化合物1和2分别在861和857 nm近红外波段处出现较强的近红外吸收。电化学性质研究结果表明, 2个化合物均出现了两对不可逆的电化学氧化/还原过程, 且平衡阳离子的烷基链长显著影响化合物的氧化、还原电极电势。变温磁化率测量表明, 在2~400 K温度范围内, 化合物1表现出弱的顺磁性质, 变温摩尔磁化率遵循简单的Curie-Weiss定律。化合物2表现出低维反铁磁交换自旋体系磁化率特征。     

离子液中溶剂化电子的结构及其演化动力学

本文综述了离子型液体介质中过剩电子的结构、存在状态及其时间演化动力学特征。基于从头算分子动力学模拟及计算结果,重点阐述了咪唑型、吡啶型、碱金属离子型熔盐氯化物离子液中与过剩电子溶剂化密切相关的溶剂化能量学、结构特征、可能的存在状态以及态-态转化稳态动力学机制,分析了此类离子型介质中电子高效传导的内在本质及离子液组成离子的重要作用。阳离子的最低未占轨道组成的导带结构是离子液中过剩电子的溶剂化态及其稳定性的决定因素,任何能影响或改变其导带结构的因素均能显著影响过剩电子溶剂化。但快速的态-态转化及电子迁移并不明显取决于其组成离子扩散动力学,而是敏感地受离子液涨落所控制。这种基于溶剂化电子的迁移模式构成了此类离子型介质甚至其它液态介质中电子转移的新途径。     

离子型晶体的点电荷电量的确定和晶体的化学键性质(I)MX(M=Li、Na、K、Rb,X=F、Cl、Br、I)

提出了一种求解离子晶体等价格点的单粒子离子Dirac方程方法，确定离子晶体的点电荷电量。利用阴阳离子上分配的价电子数之比，给出了计算离子晶体化学键性质的关单式计算了MX（M=Li、Na、K、Rb、X=F、Cl、Br、I）系列晶体点电产电量值和化学键性质，得到了比较好的结果     

芳香族小分子物质在表面活性剂溶液中的状态

阴、阳离子表面活性剂在水溶液中混合后很容易形成沉淀,因而以往在应用上将这两种表面活性剂视为配伍禁忌。但是最近几年,混合阴、阳离子表面活性剂水溶液理论性质的研究受到了一种程度的重视。研究发现,该混合体系具有与单纯的离子型表面活性剂或离子与非离子型表面活性剂混合物十分不同的性质,     

S-烷基噻吩类离子液体及其在染料敏化太阳能电池中的应用

离子液体（或室温熔盐）是含有有机阳离子和一般无机阴离子或有机阴离子的离子材料。它们不含中性分子而且通常具有低于373K的熔点。离子液体的熔点、热和电化学稳定性、粘度，极大地受到阴／阳离子类型的影响，可以通过适当选择阴／阳离子对来调控其亲水性或亲油性错误!未找到引用源。     

氧化物晶体折射率与原子参数间的定性关系

建立材料的折射率和某些原子参数之间的定性关系并以一些氧化物晶体的折射率实验数据作了验证，文中定义了参数P＝r^-1(r^ ΔχD），式中Δχ是材料中半径为r^ 的阳离子和半径为r^-的阴离子之间的电负性差，D是本文引进的描述离子质量差异效应的因子。文中从理论上同时也从具体实验数据的讨论上证明了材料的折射率是参数P的减函数，这个关系对光学材料的研究有帮助。     

离子液体功能化环糊精化合物的合成及应用

离子液体功能化环糊精化合物(ILs-CD)兼具环糊精"内疏水、外亲水"的结构特性和离子液体的低毒性、低蒸气压、电化学窗口宽、热稳定性和化学稳定性高等特性,是一类有巨大发展潜力的新型大环化合物.本文主要根据合成的ILs-CD化合物的阳离子不同对其进行了分类,并介绍了其合成方法,同时阐述了其在电化学、环境、食品、医药、催化...     

由阳碳离子和阴碳离子形成的稳定盐

在过去30年中已多次报道过稳定阳碳离子及阴碳离子的存在。但二者结合时往往生成中性的共价键化合物,而不能象无机离子一样形成盐。K.Okamoto等合成了由阳碳离子(R_1~+)和阴碳离子(R_2~-)组成的真正稳定的盐。这种盐的晶体是暗绿色,在氩气中于10℃     

(TCNQ)22-基氢键分子磁体表现出非常强的反铁磁偶合作用

合成并表征了一种新的离子对化合物[4-NH2-Py][TCNQ](其中4-NH2-Py+是4-氨基吡啶阳离子,TCNQ-为7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷自由基阴离子)。在该离子对化合物晶体中,2个TCNQ-离子形成了面对面堆积的二聚体;阴离子中的氰基分别和阳离子上的氨基、吡啶质子化氮原子之间存在非常强的分子间氢键。通过氢键作用,相邻的TCNQ-二聚体被阳离子连成三维氢键网络。变温磁化率测量表明,在2～400 K温度范围内,该离子对化合物表现为抗磁性。在密度泛函理论框架下,用对称性破损方法计算了化合物晶体中π二聚体内以及通过氢键连接的相邻的TCNQ-离子之间的磁交换常数,发现π二聚体内存在非常强的反铁磁交换作用,与之相比,通过氢键连接的TCNQ-离子之间的磁交换作用可以忽略。π二聚体内强反铁磁交换作用(J/kB≈1805 K)导致了该化合物基本表现为抗磁性。     

离子色谱法在离子液体阴阳离子分析中的应用

离子液体作为一种新型绿色环保有机化合物,因具有饱和蒸气压低、溶解性良好以及电导率高等优异性质,而在化学化工领域中得到了较为广泛的应用,并越来越受到人们的关注。该文综述了近年来离子色谱在离子液体阴阳离子分析中的应用,对离子色谱法分析离子液体阳离子、离子液体阴离子以及同时分析离子液体阴阳离子三方面进行讨论,并对离子色谱法分析离子液体的发展趋势进行了展望。     

离子液体对木瓜蛋白酶催化特性的影响

研究了以1-丁基-3-甲基咪唑、四乙基铵及N-乙基吡啶为阳离子, 配以多种阴离子(H₂PO₄^-, ClO₄^-, HSO₄^-, CH₃COO^-, Cl^-, Br^-, NO₃^-, SCN^-, BF₄^-, PF₆^-)的离子液体对木瓜蛋白酶催化N-苯甲酰-L-精氨酸乙酯(BAEE)水解的活性及热稳定性的影响. 通过分析含离子液体体系中木瓜蛋白酶的水解活性和热力学失活参数, 发现该酶活性及稳定性与离子液体的Kosmotropicity性质无关. 因此, 离子的Hofmeister效应并不适合解释离子液体对木瓜蛋白酶催化特性的影响规律. 当以BF₄^-为阴离子, 改变阳离子结构时, 仅[BMIm][BF₄]可提高酶活性, 其它含官能团的咪唑类离子液体则降低酶活性, 但大部分离子液体明显提高木瓜蛋白酶的热稳定性. 在所研究的离子液体中, 基于PF₆^-或BF₄^-阴离子的离子液体可提高木瓜蛋白酶的活性及其热稳定性. 在含[BMIm][PF₆]介质中, 木瓜蛋白酶的水解活性最高; 在含[HOEtMIm][BF₄]介质中其热稳定性最好.     

一种电荷转移晶体的磁和介电弛豫性质（英文）

在外加电场下,利用分子的旋转和取向运动是组装分子介电马达以及弛豫型分子介电体的一个主要策略。在本论文中,我们制备并表征了一个新的电荷转移晶体[C_(10)-DMPy][Ni(mnt)_2](1)(C_(10)-DMPy~+=1-decanel-N,N-dimethylpyridinium,mnt~(2-)=马来二氰基二硫烯)。在一定的频率范围内,该化合物展现了介电弛豫行为,我们将此归于平衡阳离子的动力学位置取向和阴、阳离子间的电荷转移。该化合物的介电弛豫过程遵循Cole-Cole方程,偏离理想的Debye模型。单晶X-射线衍射表明该化合物的阴、阳离子分别独立堆积成柱状,柔性的有机阳离子与刚性的磁性阴离子构筑块间存在电荷协助氢键作用。此外,该化合物的磁行为展现为弱的铁磁耦合作用。     

苏氨酸对甲苯磺酸盐及其酯化物的微波合成、表征及量化计算

以苏氨酸(Thr)和对甲苯磺酸(p-TsOH)为原料, 用一步法在微波反应仪中合成了离子液体苏氨酸对甲苯磺酸盐(Thr-TsOH), 并采用对甲苯磺酸法一步制得其甲酯和乙酯化合物ThrC1-TsOH和ThrC2-TsOH. 对合成的离子液体的理化性质进行了表征, 它们均具有较低的熔点(低于100 ℃), 但热稳定性相对较差. 结合量化计算理论方法初步探索了氨基酸酯化对熔点的影响. 采用DFT的B3LYP/6-311++G**方法对苏氨酸对甲苯磺酸及其甲酯、乙酯化合物3种分子进行构型优化及振动频率分析, 通过对分子中阴、阳离子间结合能的研究发现, 酯化不仅能减弱分子间氢键相互作用, 还能明显减弱分子内离子间相互作用, 从而降低体系的熔点.     

不同pH环境中离子化水溶性染料分子的荧光性质

本文以3,4,9,10-苝四羧酸酐为原料合成了3,4,9,10-苝四羧酸和N,N′-二((3-二甲氨基)丙基)-3,4,9,10-苝二酰亚胺,这两个苝系衍生物在水溶液中的溶解度和荧光效率并不高,但是在不同的pH值条件下,两个衍生物形成了水溶性较强的PTCA阴离子和PMI阳离子,并且具有不同的荧光性质。实验结果显示:PTCA在pH 10.0的碱性环境中显示出较强的蓝色荧光,PMI在pH 5.0的弱酸性环境中显示出较强的黄色荧光,并且根据测试的荧光光谱推测了两种具有相同发色团、相似结构的衍生物在不同pH环境中可能存在分子或离子的堆积模式及发光模式。本文还探讨了PTCA阳离子在pH 6.0缓冲溶液中,作为离子型荧光探针对部分金属离子的识别。     

元素的Z＊／r对物质性质的广泛影响

元素的Z／r值是一个非常重要的结构因子。通常，式中的Z和r分别表示阳离子的电荷和半径。由于Z／r值的大小可衡量阳离子对阴离子的极化能力，所以我们常常把它称作离子势。实际上，除了可以把z看做阳离子的实际电荷外，在不同的可比情况下，我们还可以用它来分别表示元素的有效核电荷、共价原子的形式正电荷（即氧化数）及阳离子的有效电荷等。在本文中，笔者将用Z*来表示这种广义上的电荷。同时，式中的r除了表示阳离子的半径外，在不同的可比情况下，也可以用来表示元素的原子半径。这样，我们就可以把Z*／r看做是正电性粒子（原子核、…     

用离子色谱法测定水中微量氯乙酸

1　引　　言现代医学证明饮用水经氯化消毒产生的氯乙酸具有“三致”性。因此 ,如何快速简便而准确地测定水中微量氯乙酸则至关重要。离子色谱法适用于分析无机阴、阳离子和常见的有机离子 ,但用于分析氯乙酸根离子报道较少 ,一些文献中仅仅说明离子色谱可用于氯乙酸的测定 ,但未作详细描述。本文在前人研究工作的基础上 ,研究了用离子色谱分析水中一氯乙酸和三氯乙酸的分析方法 ,并用于实际水样的分析 ,结果表明 ,该方法具有简便、快速和准确的特点。2　实验部分2 .1　仪器与试剂　Ｄｉｏｎｅｘ 2 0 10Ｉ型离子色谱仪 (美国Ｄｉｏｎｅｘ公…