芳香基氟硼酸重氮盐于氯化乙基汞及二乙基汞的反应

Hodgson等曾企圖利用重氮鹽的氯化鋅的複鹽與Grignard試劑反應,希望能將烴基引入芳香環;伹在反應產物中,並無所預期的芳香烴,而有不同此例的Ar·Ar,Ar·H,ArN=N·Ar,Ar·N=N·R及Ar·X。根據最近等對芳香基氟硼酸重氮鹽的研究,證明芳香基氟硼酸重氮鹽在分解時產生烴離子,而與其它重氮鹽產生烴自由基者不同。作者因此利用芳香基氟硼酸重氮鹽及較Grignard試劑的活潑性小的有機汞化合物來代替芳香基重氮鹽的氯化鋅複鹽及Grignard試劑。在反應產物中,並無乙基芳香烴存在;生成的是不同量的Ar·Ar,Ar·H,Ar·Cl等,結果與Hodgson的實驗基本上相同。     

芳香族有机汞化合物的合成

芳香族重氮盐在室温下与氯化汞、亚磷酸二乙酯、氯化铜和丙酮所配成的混合物直接作用,放出氮气生成相应的氯化芳基汞,产率良好,不需要分离重氮盐和氯化汞所生成的复盐.用这个方法合成了31种氯化芳基汞,其中包括五种新化合物.对这个反应的历程进行了初步探讨,它可能是自由基反应.     

芳基汞化合物的性质研究——Ⅹ.氯化邻乙氧羰基苯汞的晶体结构

用Syntex P3四圆衍射仪收集氯化邻乙氧羰基苯汞晶体的三维衍射数据。晶体属单斜晶系;空间群为(C_(2h)~5-P2_1/c;a=10.611(2)■,b=4.987(1)■,c=19.416(5)■,β=95.74(2)°;z=4。利用Patterson法和直接法测定了晶体结构。用块矩阵最小二乘法修正后,最终R值为0.044。晶体结构分析表明,在氯化邻乙氧羰基苯汞分子中存在有分子内配位,Hg…O(1)的间距为2.734■。     

等色点光度法测定指示剂类有机试剂的纯度

等摩尔连续变化法中部分吸收光谱（ＣＲ〉ｎＣＭ）相交形成一个等色点,另一部分光谱（ＣＲ〈ｎＣｍ）则不交于该等色点。我们利用等色点吸光度值与另一部分光谱在该波长吸光度值之比,可计算出试剂纯度。方法不依金属为基准,操作简单,结果可靠。     

芳基汞化合物的性质研究(Ⅴ)——某些氯化芳基汞的质谱

本文研究了23种氯化芳基汞XC₆H₄HgCl的质谱。结果证明大多数氯化芳基汞的分子离子峰均较强,且各种氯化芳基汞生成碎片离子D([XC₆H₄]⁺)均较汞-氯键断裂生成碎片离子E([XC₆H₄Hg]⁺)容易,此结果可以看作是汞有机化合物开裂的普遍性规律。取代基的电性对于碎片离子的稳定性和丰度有明显的影响。就多数间、对位取代基而言,代表取代基对生成离子D速度的影响参数log(Z/Z_H)与HammettBrown常数σ⁺之间有良好的线性关系。邻乙酯基苯基氯化汞与间、对位取代物比较,难于发生McLafferty重排,此与分子内配位有关。     

冷蒸气原子吸收光谱法测定汞总量用一氯化溴快速消解水和尿中有机汞

本文介绍了用一氯化溴快速消解水和尿中有机汞的方法,仅需2种试剂和5～180min的消解时间,不用加热处理。与常规硫酸-高锰酸钾消解法比,本法简便、快速、易行,适于天然水、废水、废渣浸提液及尿中总汞的测定。分析步骤:吸取0～10.00ml氯化汞标液(0.100μgHg~(2+)/ml)于汞蒸气反应瓶中,加1.5％盐酸至25ml,配制标准系列。另取25.00ml样品和去离子水(空白试验)于反应瓶中。加入适量(<3ml)0.025mo1/L溴酸钾-0.050mol/L溴化钾溶液(含30％盐酸),使试液呈溴之微黄色,密盖混匀。室温(>6℃)放置5～180min。加入12％盐酸羟胺溶液0.2ml,混匀。尿样则再加入2滴磷酸三丁脂。向试液中加入20％氯化亚锡溶液(含     

工业废水中微量汞的快速测定

本法介绍用国产590型汞蒸气分析仪测定工业废水中汞的快速方法。样品用硝酸,硫酸,高锰酸钾,经加热消化,用Sn~(2+)使Hg~(2+)还原为Hg~o,以一定流量的净化空气将汞蒸气送入仪器的吸收管,进行紫外线吸收。方法的灵敏度为0.035 ppb汞水样(1％吸收),检出限量为10~(-4)毫克汞/升,相对误差在10％以内。鉴于通常对有机汞的消化方法时间长,要求恒温设备,不能适应简单、快速分析的要求。我     

有机金属化合物中碳氢钼(锌)同时快速微量测定研究

本文研究了有机金属化合物中碳氢(锌)的同时快速微量测定的方法。解决了含有挥发性金属残留物的化合物中碳, 氢和金属同时测定的难题, 提高了分析效率, 三元素同时测出仅需15min, 操作简便, 每次取样量为2mg。     

有机金属化合物中碳氢钼(锌)同时快速微量测定研究

由于某些有机金属化合物很不稳定,制取困难,获得量甚少,因此迫切需要建立相应的快速分析方法,并尽可能利用一份样品测出多种元素含量,以判断化合物的组成或纯度。虽然有机金属化合物(包括原子簇化合物)中碳、氢和金属的同时快速测定法已有报道,但是,某些有机钼(锌)化合物在高温燃烧氧化过程中,能生成挥发性的金属氧化物,并随着载气吹离样品舟,故不能简单地以高温氧化分解和称样品舟中残渣的方法来进行快速同时测定。本文对Gawargious等人建     

有机金属化合物分析研究(Ⅰ)——有机金属化合物中碳与氢的微量测定

本文提出在样品上覆盖Co₃O₄,用高锰酸银热解产物作催化剂,在550°C燃烧进行燃烧分析的微量测定有机金属化合物中碳氢的方法。燃烧操作时间12分钟,分析结果误差介于±0.3%,由于燃烧温度低,大大延长了石英管寿命。此外,还比较了用各种方法所制备的吸收氮氧化物的MnO₂的性能,并选出最佳的制备条件。     

芳基汞化合物的性质研究 Ⅵ.某些氯化芳基汞的紫外吸收光谱

本文测定了24种p-,o-,m-取代苯基氯化汞和α-,β-萘基氯化汞在乙醇溶液中的紫外光谱。以苯基氯化汞的吸收带为基准,发现由于对位取代基引起的E吸收带位移增量Δλ(λ_(p-XC_6H_6HgCl)-λ(C_4H_6HgCl))与Hammett取代基常数σ_p间呈现良好的线性关系。作为衡量取代基共轭效应尺度的Δσ(σ_p-σ_m)和Taft参数σ_R均与对位取代苯基氯化汞的E吸收带和B吸收带位移增量呈较好的线性关系所得直线的方向和斜率与取代基的电性有关。对邻位取代苯基氯化汞的吸收光谱进行了讨论。α-,β-萘基氯化汞的紫外光谱的特征表明当HgCl位于β位时,可与萘基发生共轭。     

芳基汞化合物的性质研究 VI.某些氯化芳基汞的紫外吸收光谱

The UV spectra of 24 substituted phenylmercuric chlorides as well as α-and β-naphthylmereuric chlorides were measured in ethanolic solutions. The effects of the substitution group on the C-Hg bond and UV spectral characterisics were discussed.     

有机锗化合物中碳氢的快速测定

报道了用Co3O4 作覆盖氧化剂分析有机锗化合物中碳氢元素的方法。通过对 9个样品的十几次分析 ,碳、氢的相对误差分别小于± 1.30 % ,4 .4 0 %。方法简便 ,结果稳定可靠 ,可用于含锗有机化合物的碳氢分析。     

空气中微量有机砷化合物的测定

在微量有机砷化合物的测定中,有机物的破坏,一般多用湿式(酸)消化法,亦有用氧瓶燃烧法。有机砷化合物在氧瓶燃烧时,Belcher等指出砷与铂有形成合金之可能;Conner发现,不能将树脂性物质燃烧完全;因此Tuckerman认为湿式消化法对微量有机砷的测定,较氧瓶燃烧法为佳。在砷的测定方面,目前主要有碘量法;Gutzeit法;钼蓝法;二乙氨荒酸银法。其中碘量法因灵敏度较低,不能满足一般微量砷的测定;Gutzeit法因目视者个别差异较大,不及一般光电比色法为精确;二乙氨荒     

芳基汞化合物的性质研究;X.氯化邻乙氧羰基苯汞的晶体结构

用Syntex P3四圆衍射仪收集氯化邻乙氧羰基苯汞晶体的三维衍射数据,晶体属单斜晶系;空间群为C2h[5]-P21/c;a=10.611(2)A,b=4.987(1)A,c=19.416(5)A,β=95.74(2);z=4,利用Patterson法和直接法测定了晶体结构,用块矩阵最小二乘法修正后,最终R值为0.044.晶体结构分析表明,在氯化邻乙氧羰基苯汞分子中存在有分子内配位,Hg...O(1)的间距为2.734A。     

测定手性化合物光学纯度用的试剂

南卡洛林那大学的化学家 L.A.Silks Ⅲ等发明了一种含硒的核磁共振位移试剂,可用于测定手性化合物的光学纯度,即使不对称中心和硒相距9个原子时也能奏效,并可用于多种对映体同时存在的场合.     

气相色谱法测定DIANP纯度标准物质中有机杂质

建立了气相色谱法测定1,5-二叠氮基-3-硝基氮杂戊烷纯度标准物质中微量二氯甲烷、二甲基亚砜、1-羟基-5-叠氮基-3-硝基-3-氮杂戊烷含量的方法.样品以四氢呋喃作为溶剂进行溶解,采用RTX-1毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm,5μm)和程序升温进行分离,外标法定量.线性相关系数(r)为0.999 0～0.99...     

直接测汞法快速测定锑精矿中高含量汞

<正>近年来,为满足国内生产需要,我国开始从国外大量进口锑精矿。锑精矿主要用于生产金属锑及其锑的化合物,它们被广泛地应用于耐磨合金、印刷业、军火、阻燃剂、搪瓷、玻璃、塑料、橡胶、涂料、颜料、医药及化工制品等方面。锑精矿中含有大量对人体健康和环境构成危害的有毒有害元素,特别是汞,它蓄积在人体中,对大脑造成损伤,并侵害人的中枢神经系统。因此准确、快速地对其进行检测在国际贸易中就显得尤为重要。国家标准GB/T     

进口铜精矿中砷和汞的快速测定

试料经盐酸、硝酸溶解,添加硫脲和抗坏血酸预还原砷,以2%盐酸为载流,1%硼氢化钠和0.5%氢氧化钾溶液为还原剂,在氢化物发生器中,砷与硼氢化钠、盐酸反应生成砷化氢,汞则成为汞蒸气,用氩气导入石英炉原子化器中原子化,以空心阴极灯为激发光源,于原子荧光光谱仪上测量砷和汞的荧光强度。砷的标准偏差为0.0096%;汞的标准偏差为0.00015%,结果准确度较好。方法前处理快速,试剂消耗少,过程简单。     

水中微量汞的快速测定

本文提出了一种快速测定水中微量汞的新方法。采用KBrO_3-HCl-HNO_3体系在室温下破坏水样中的有机汞,产生的无机汞用自制的KBH_4片剂还原,用测汞仪测定。此法具有简便、快速、精密度和灵敏度较好等优点,适合大批量水样的分析。