Incorporation of a coated tubular solid-state iodide-selective electrode into the conduits of a flow-injection system

Summary The construction, incorporation and behaviour of a simple and cheap coated tubular solid-state iodide-selective electrode into the conduits of a flow-injection system is described. The compact tubular membrane FIA system is stable and once the electrode is established, it requires minimum maintenance. Iodide can be determined in the range 5–2,000 mg/l with a sample frequency of about 90 samples per hour and a coefficient of variation of better than 1.8%.

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Einbau einer Feststoff-überzogenen iodidselektiven Röhrenelektrode in ein Fließ-Injektions-System

Zusammenfassung Herstellung, Einbau und Verhalten einer einfachen und preiswerten iodidselektiven Feststoffelektrode in ein Fließ-Injektionssystem werden beschrieben. Das kompakte System ist stabil und erfordert nach dem Einbau nur eine minimale Wartung. Iodid kann im Bereich von 5–2000 mg/ml bei einem Durchsatz von 90 Proben/Stunde mit einem Variationskoeffizient von besser als 1,8% bestimmt werden.

     

Flow-injection determination of nitrate in natural waters with copper- and copperised cadmium tubes in the reaction manifold system

Summary An automated method for the determination of nitrate-nitrogen in surface, ground and domestic water based on flow-injection spectrophotometry is described. Nitrate is reduced to nitrite with a copperised cadmium tube in the reaction manifold. Nitrite is diazotised with sulphanilamide and the product is coupled with N-(1-naphthyl)ethylenediammonium dichloride to form a highly coloured azo dye, which is measured at 520 nm. A copper tube, incorporated into the reaction manifold before the copperised cadmium tube not only improves accuracy in the long run, but also extended the lifetime of the copperised cadmium tube. The sampling rate is 50 samples per hour. The method is suitable for the determination of nitrate-nitrogen with a coefficient of variation of better than 1.5%.

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Fließinjektionsbestimmung von Nitrat in natürlichen Wässern mit Hilfe von Cu- und Cu/Cd-Röhren im Reaktionssystem

Zusammenfassung Ein automatisiertes Verfahren zur Bestimmung von Nitrat-Stickstoff in Oberflächen-, Grund- und Leitungswasser mit Hilfe der Fließinjektions-Spektral-photometrie wird beschrieben. Dabei wird Nitrat im Reaktionssystem in einer verkupferten Cadmiumröhre zu Nitrit reduziert; das Nitrit wird mit Sulfanilamid diazotiert und mit N-(1-Naphthyl)-ethylendiammoniumdichlorid zu einem intensiv gefärbten Azofarbstoff gekoppelt, der bei 520 nm gemessen wird. Eine Kupferröhre, die vor die verkupferte Cadmiumröhre im Reaktionssystem geschaltet wird, verbessert die Genauigkeit und verlängert die Lebensdauer der Cu/ Cd-Röhre. Je Stunde werden 50 Proben verarbeitet. Das Verfahren ist zur Nitratstickstoff-Bestimmung mit einem Variationskoeffizienten besser als 1,5% geeignet.

     

Flow injection potentiometric stripping analysis and potentiometric stripping coulometry

Summary Potentiometric Stripping Analysis is used as a detection method for Flow Injection Analysis. A wall-jet glassy carbon disc electrode is applied for the determination of zinc, cadmium, and lead. Microliter samples are sufficient for high-speed determination in the ng-range. The sample throughout is up to 180 per hour depending on the metal ion concentration. The influence of various parameters on the stripping time is investigated.In addition the new concept of Potentiometric Stripping Coulometry is presented. Based on Faraday's law the measured stripping time can be used to calculate the mass of deposited metal. Provided that the deposition is complete the value found is identical to the mass totally present in the sample. Using lead as an example the accuracy of the determination is demonstrated for the wall-jet electrode. The application of a porous carbon felt electrode increases the speed of deposition. Optimum parameters are given for exhaustive depletion.

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Fließinjektion zur potentiometrischen Stripping-Analyse und potentiometrischen Stripping-Coulometrie

Zusammenfassung Die potentiometrische Stripping-Analyse wird zur Detektion in der Fließinjektionsanalyse eingesetzt. Zur Bestimmung von Zink, Cadmium und Blei wird eine Wall-Jet Scheibenelektrode aus Glaskohlenstoff verwendet. Bei Injektion vonl-Mengen sind Schnellbestimmungen im ng-Bereich möglich. Je nach Metallionenkonzentration läßt sich ein Probendurchsatz von bis zu 180 pro Stunde erreichen. Der Einfluß verschiedener Parameter auf die Strippingzeit wird untersucht. Weiterhin wird das neue Konzept der potentiometrischen Stripping-Coulometrie vorgestellt. Die abgeschiedene Metallmasse kann aus der gemessenen Strippingzeit und dem zu berechnenden Oxydationsstrom ermittelt werden. Nach vollständiger Abscheidung ist diese Masse der gesamten in der Probe enthaltenen Masse gleich. Am Beispiel einer Bleibestimmung mit der Wall-Jet-Elektrode wird die Richtigkeit dieser Methode belegt. Durch die Verwendung einer Carbonfilzelektrode wird die Geschwindigkeit der vollständigen Abscheidung erhöht. Der Einfluß von Flußrate und injizierter Menge wird untersucht.

     

Flow injection analysis of chloride in tap and sewage water using ion-selective electrode detection

Summary The application of a chloride-selective electrode in flow injection analysis of chloride in tap and sewage water samples is described. With an extremely simple experimental set-up, from 60 to 120 samples per hour can be analysed. The standard deviation lies at 5%, when the chloride content is above 100 ppm, and 10%, if 10 ppm are present. Using a AgCl single crystal ion-selective electrode and high carrier solution flow rates, interfering anions like iodide, bromide, etc. are kinetically discriminated against and interfere only at orders of magnitude less than usual.

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Fließinjektionsanalyse von Chlorid in Leitungs- und Abwasser mit Hilfe der Detektion durch eine ionen-selektive Elektrode

Zusammenfassung Es wird der Einsatz einer ionenselektiven Chloridelektrode in Verbindung mit der Fließinjektionsanalyse von Chlorid in Leitungs- und Abwasserproben beschrieben. Mittels einer extrem einfachen Anordnung lassen sich so zwischen 60 und 120 Proben stündlich analysieren. Die Standardabweichung beträgt bei Chloridgehalten >100 ppm ca. 5% und bei Gehalten um 10 ppm ca. 10%. Wenn eine AgCl-Einkristallmembranelektrode in Verbindung mit einer hohen Flußrate benutzt wird, stören die üblichen Störionen, wie Iodid, Bromid usw., um Größenordnungen weniger als üblich.

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Dedicated to Prof. Dr. H. Monien on the occasion of his 60th birthday

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1983 on leave from Analytical Chemistry Department, Higher Chemical Technological Institute, 8, Kliment-Ochridsky-Str., Sofia 1156, Bulgaria     

Evaluation of dispersion in a flow injection system by electrochemical detector and personal computer

Summary The evaluation of dispersion in a FIA system, which is one of the indices of analytical sensitivity and separation, has been studied with an electrochemical detector and personal computer. Two different modes are applied to evaluate the degree of dispersion. One is a flat portion type mode, the other a hanging bell type mode. From these experiments it is possible to easily estimate the degree of dispersion in a FIA system concerning low dispersion (1 < D < 3) and medium dispersion (3 < D < 10), as discussed by Ruzicka and Hansen. Two regulation methods for sample volume in a FIA system are also discussed.

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Untersuchung der Dispersion in einem Fließinjektionssystem mit Hilfe von elektrochemischem Detektor und Personal Computer

Zusammenfassung Die Dispersion in einem Fließinjektionssystem, die für die analytische Empfindlichkeit und Trennung von Bedeutung ist, wurde nach zwei verschiedenen Methoden ausgewertet. Es ergab sich, daß der Dispersionsgrad im niederen (1 < D < 3) und mittleren Bereich (3 < D < 10) (entsprechend den Untersuchungen von Ruzicka und Hansen) leicht berechnet werden kann. Zwei verschiedene Regulierungsmethoden für das Probevolumen in einem FIA-System werden ebenfalls diskutiert.

     

The epidemiology of research on flow-injection analysis: An unconventional approach

Summary The epidemic theory of dispersion of ideas among scientists is discussed by the example of flow-injection analysis. The citation frequency is investigated in detail and the forces are pointed out which are to be accounted for changes in a science.

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Die Epidemiologie der Forschung auf dem Gebiet der Fließinjektions-Analyse: Eine unkonventionelle Betrachtung

Zusammenfassung Am Beispiel der Fließinjektionsanalyse wird die epidemische Theorie der Ideenverbreitung unter Wissenschaftlern diskutiert. Die Zitierungshäufigkeit wird eingehend untersucht und die Kräfte werden aufgezeigt, die für Änderungen in der Wissenschaft verantwortlich sind.

     

Rheological and spectroscopic behaviour of cosmetic products

Summary A promising approach for evaluating the rheological and spectroscopic behaviour of cosmetic products is described. The method involves an automatic viscometric test by flow curves detection and subsequent spectroscopic analysis without pretreatment steps of the cosmetic sample under investigation. Determination of sulphur content at 0.5 ppm using the ICP (Inductively Coupled Plasma) technique in a low UV region is reported as an example.

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Rheologisches und spektroskopisches Verhalten von kosmetischen ProduktenAnwendung zur Schwefelanalyse durch ICP

Zusammenfassung Eine aussichtsreiche Methode zur Auswertung des rheologischen und spektroskopischen Verhaltens von kosmetischen Produkten wird beschrieben. Das Verfahren beinhaltet einen automatischen viskosimetrischen Test durch Fließkurven und nachfolgende spektroskopische Analyse ohne Vorbehandlung der Probe. Als Beispiel wird die Schwefelbestimmung bei 0,5 ppm mit Hilfe der ICP-Methode im unteren UV-Bereich beschrieben.

     

Particle-macromolecule interactions in aqueous solution Part II: Adsorption and flow studies of polyvinylalcohol/polystyrene latex mixtures

Summary The adsorption characteristics of PvOH on a surfactant free polystyrene latex surface have been determined from adsorption isotherm and zeta potential measurements. The concentration and shear dependence of the flow behaviour of surfactant free polystyrene latex alone, and together with PvOH, have also been obtained. The. data show that the marked increase in viscosity observed in polystyrene dispersions upon the addition of PvOH is satisfactorily accounted for by the excluded volume effect of an adsorbed monolayer of PvOH on the polystyrene surface.

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Zusammenfassung Das Adsorptionsverhalten von Polyvinylalkohol an einer Tensidfreien Polystyrollatem-Oberfläche wurde aus Adsorptionsisothermen und Zetapotentialmessungen bestimmt. Außerdem wurde die Konzentrationsund Scherabhängigkeit des Fließverhaltens der Polystyrolteilchen mit und ohne adsorbiertem Polyvinylalkohol ermittelt. Die Viskositätzunahme der Dispersion durch Zugabe von PvOH kann durch das Kovolumen einer monomolekularen adsorbierten PvOH-Schicht gedeutet werden.

     

Automated prevalve sample filtration in flow injection analysis: Determination of sulphate in water removing suspended solids and colour before sampling

Summary Suspended solids and the presence of organic substances and colour are the main interferences in the turbidimetric spectrophotometric determination of sulphate at 420 nm in water. An automated flow-injection procedure is proposed in which these interferences are automatically removed by using an active carbon filter, which is incorporated in the flow system between the sampler and the sampling valve system. With this automated prevalve sample filter the proposed turbidimetric method gives the same results as a standard flow injection and an automated segmented method where the above mentioned interferences are manually removed prior to sampling. The method is applicable for the analysis of sulphate in surface, ground and domestic waters in the concentration range up to 200 mg/l at a sampling rate of up to 60 samples per hour with a coefficient of variation of better than 1%.

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Automatische Filtration vor dem Probeneinlaßventil in der Fließ-Injektionsanalyse: Entfernung von Festsubstanzen und Farbstoffen bei der Sulfatbestimmung in Wasser

Zusammenfassung Suspendierte Feststoffe, organische Substanzen und Farbstoffe stellen die Hauptstörquellen bei der turbidimetrisch-spektralphotometrischen Sulfatbestimmung bei 420 nm dar. Bei dem vorgeschlagenen Fließ-Injektionsverfahren werden diese Störungen automatisch mit Hilfe eines Aktivkohlefilters entfernt, das zwischen Probengeber und Probenventil angeordnet ist. Mit dem vorgeschlagenen System werden die gleichen Ergebnisse erhalten wie mit einer Standardmethode sowie einem Segmentierungsverfahren mit manueller Entfernung der Störungen vor der Probeneingabe. Die neue Methode eignet sich für die Sulfatbestimmung in Oberflächen-, Grund- und Haushaltswasser bis zu 200 mg/l bei einer Geschwindigkeit von 60 Proben je Stunde. Der Variationskoeffizient ist besser als 1%.

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Part of this paper was presented by J. F. van Staden at the 182nd ACS National Meeting, New York, N.Y., 23–28 August 1981; Division of Analytical Chemistry; Section A. Symposium on flow injection and other unsegmented continuous-flow sample processing systems. Abstract No. 23     

Graphite furnace atomic absorption spectrometry: Fact and fiction

Summary Literature pertaining to fundamental studies of the operation of the graphite furnace is replete with contradictory observations, conclusions and models. Two such aspects, the interpretation of Arrhenius activation energy parameters derived from signal transients and the partial pressure of oxygen in the furnace are considered in some detail.

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Graphitofen-AAS: Tatsachen und Hypothesen

Zusammenfassung Die Literatur, die sich mit grundlegenden Untersuchungen über Vorgänge im Graphitofen befaßt, ist voll von widersprüchlichen Beobachtungen, Schlußfolgerungen und Modellen. Zwei dieser Gesichtspunkte werden einer eingehenden Betrachtung unterzogen: die Interpretation der aus dem Signalverlauf hergeleiteten Parameter für die Arrhenius-Aktivierungsenergie und der Sauerstoffpartialdruck im Ofen.

     

Weißbruchuntersuchungen an orientiertem Polypropylen

Summary On polypropylene sheets of increasing degrees of deformation and orientation, as obtained by cold rolling, stress whitening was investigated in a tensile tester with the aid of optical methods. The degrees of orientation were characterized with the aid of birefringence measurements and of shrinkage. The characteristic extentions in the tensile tester, at which stress whitening occurs, increase with increasing deformation and orientation from 3,6 up to a maximum of 8,0%.

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Weißbruchuntersuchungen an orientiertem Polypropylen

Zusammenfassung Mit Hilfe einer optischen Meßmethode wurden im linearen Zugversuch Weißbruchmessungen an Polypropylen (PP)-Platten, die durch Kaltwalzen in zunehmendem Ausmaß deformiert und orientiert waren, durchgeführt. Der Orientierungsgrad wurde durch Messung der Doppelbrechung und der Schrumpfung charakterisiert. Die charakteristischen Dehnungsgrenzwerte nehmen mit zunehmender Deformation und Orientierung von 3,6 auf maximal 8,0 % zu.

Mit 5 Abbildungen und 2 Tabellen     

Matrix exchange technique for the simultaneous determination of several elements in flow injection potentiometric stripping analysis

Summary Some general features of Flow Injection Potentiometric Stripping Analysis are outlined with special regard to the application of the matrix exchange technique. The stripping potentials of cadmium, lead, thallium, and tin in various supporting electrolytes are measured. The data are used to optimize the composition of the carrier solution for the simultaneous determination of mixtures of these elements. Complexing agents as citrate, tartrate, and ammonia lead to a drastic potential shift for bivalent ions, thus permitting the removal of limitations for the simultaneous determination. Among the nearly forty different supporting electrolytes tested, the NH₃/KOH stripping solution was found to be unique. The resolution is so good that the four elements Cd, Tl, Pb, and Sn can be determined simultaneously even when they are present in concentrations differing by one order of magnitude.

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Lösungswechsel zur Simultanbestimmung einiger Elemente durch Potentiometrische Stripping Analyse im Fließinjektionssystem

Zusammenfassung Zur Beseitigung von Störungen durch Potentialüberlappung bei der Bestimmung mehrerer Elemente im Spurenbereich durch Potentiometrische Stripping Analyse in Kombination mit der Fließinjektionstechnik werden einige allgemeine Gesichtspunkte erörtert. Unter Anwendung der Methode des Lösungswechsels werden die Strippingpotentiale von Cadmium, Blei, Thallium und Zinn in verschiedenen Grundelektrolyten gemessen. Die Werte dienen zur Optimierung der Zusammensetzung der Trägerlösung bei der Simultanbestimmung der Elemente. Der Zusatz von Komplexbildnern, wie Citrat, Tartrat oder Ammoniak, führt zu einer erheblichen Potentialverschiebung für die zweiwertigen Ionen, wodurch sich Einschränkungen bei Simultanbestimmungen aufheben lassen. Von den etwa 40 geprüften Trägerelektrolyten erwies sich als Strippinglösung das System NH₃/KOH als am besten geeignet. Die Potentialauflösung ist so gut, daß die vier Elemente nebeneinander bestimmt werden können, auch wenn sich ihre Konzentrationen um eine Größenordnung unterscheiden.

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Dedicated to Prof. Dr. H. Monien on the occasion of his 60th birthday     

The influence of hydration on the rotational barriers of glycine

The influence of a full first hydration shell on the energy barriers related to conformational changes of glycine has been studied by means of molecular orbital calculations. The energy optimized pathway is discussed and compared with that of the isolated molecule, evaluating the possibility of corotation of the hydration shell during conformational changes.

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Der Einfluß der Hydratation auf die Rotationsbarrieren von Glycin

Zusammenfassung Es wurde mit Hilfe einer Molekülorbitalrechnung der Einfluß der vollen ersten Hydrathülle auf Rotationsbarrieren bei Konformationsänderungen im Glycinmolekül untersucht. Es wird ein energieoptimierter Rotationsverlauf diskutiert und mit dem des freien Moleküls verglichen, wobei insbesondere die Möglichkeit einer Korotation der Hydrathülle beachtet wird.

     

Polarographic study of the acid-base equilibria existing in aqueous solutions of the 1,4-benzodiazepines

Summary Polarographic and spectral investigations on aqueous solutions of the 1,4-benzodiazepines show the presence of at least three species, the protonated, neutral and anionic forms. The protonated form is generally polarographically reducible over a wide pH range and the resulting waves suitable for analytical measurements at the milligram level they occur in formulations or at the nanogram level after selective extraction from body fluids.

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Polarographische Untersuchung der Säure-Base-Gleichgewichte in wäßrigen Lösungen von 1,4-Benzodiazepinen

Zusammenfassung Polarographische (und auch spektralphotometrische) Untersuchungen haben gezeigt, daß 1,4-Benzodiazepine in wäßriger Lösung in wenigstens 3 Formen vorliegen, einer protonisierten, einer neutralen und einer anionischen. Die protonisierte Form läßt sich im allgemeinen polarographisch in einem weiten pH-Bereich reduzieren. Die sich ergebenden Stufen eignen sich zu analytischen Messungen im mg-Bereich (Pharmazeutica) oder im ng-Bereich nach selektiver Extraktion aus Körperflüssigkeiten.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Isotachophoretic analysis of organic acids in human seminal plasma

Summary The present study deals with the isotachophoretic analysis of pyrophosphate, phosphate and a variety of organic acids in human seminal plasma. All samples were deproteinized by ultrafiltration. Phosphate, citrate and lactate were quantitatively determined with a precision of 3%. Small amounts of oxalate, pyruvate, malate, succinate and ascorbate were also detected. Isotachophoresis might facilitate future research on the nature of infertility and sterility.

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Isotachophoretische Analyse organischer Säuren im menschlichen Samenplasma

Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der isotachophoretischen Analyse von Pyrophosphat, Phosphat und einer Vielzahl organischer Säuren im menschlichen Samenplasma. Alle Proben wurden mittels Ultrafiltration enteiweißt. Phosphat, Citrat und Lactat wurden mit einer Genauigkeit von 3% quantitativ erfaßt. Ferner konnten Oxalat, Pyruvat, Malat, Succinat und Ascorbat in geringen Mengen nachgewiesen werden. Die Isotachophorese eignet sich hervorragend für eine umfassendere Erforschung der Fertilitätsstörungen des Mannes.

     

Die Bestimmung von gasförmigem Sauerstoff im ppm-Bereich

Zusammenfassung Eine Arbeitsweise zur Bestimmung von elementarem Sauerstoff im Konzentrationsbereich einzelner ppm in Gasen wurde beschrieben. Sie beruht auf der Reaktion des Sauerstoffs mit einer alkalischen Suspension von Mangan(II)-hydroxid in Gegenwart eines Schaummittels, der anschließenden Umsetzung mit o-Tolidin und der Messung der gebildeten Gelbfärbung im Spektrophotometer.

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Summary A procedure is outlined for the determination of elemental oxygen in the ppm range in gases. Oxygen reacts with an alcaline suspension of manganese(II)-hydroxide in the presence of a foaming agent. The product yields a yellow coloration with o-tolidine, which is measured spectrophotometrically.

     

Intensit?tsberechnung der Isotopenspitzen in Massenspektrogrammen

Zusammenfassung Ein Rechenverfahren für die Isotopenspitzen im Massenspektrogramm einer beliebigen Verbindung wird abgeleitet und auf Beispiele angewandt. Das Verfahren ist übersichtlich und leicht erlernbar. Es erlaubt einen qualitativen Schluß auf die vorliegende Verbindung, wie er aus einer bloßen Angabe des Molgewichtes nicht gezogen werden kann.

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Summary A method for the calculation of isotopic peak heights in a mass spectrogram of any compound is derived and applied to examples. The method is clearly established and easily comprehensible. It permits qualitative conclusions of the compound in question, an information that is not obtainable merely from the molecular weight.

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Für Anregungen, wie sie insbesondere aus der Ausübung dieses Verfahrens in der Praxis der massenspektrometrischen Analyse hervorgingen, danke ich Herrn Dr.Kienitz und Herrn Dr.Benz.     

Some aspects of the rheology of adhesives and wood

Summary After briefly mentioning the important role played by rheology in the study and use of wood and adhesives, work done on the subject in the author's laboratory is briefly described.From a study of the rheological changes taking place in casein glues with the help of a Couette viscometer a possible mechanism of gel formation is presented. The influence of various factors on gel formation were also studied with interesting results. For following the course of setting of adhesives the method using the wire resistance strain gauge was employed and the influence of temperature and humidity on the setting time investigated.The rigidity modulus of gelatin gels measured with a Saunders and Ward apparatus was found to vary as the square of the concentration. Sodium chloride increased the rigidity.Rheological properties of adhesive films of gelatin, casein and prolamin were studied under a wide variety of conditions with the torsion pendulum and the interesting results reported.Interesting results were also obtained on the rheological properties of wood and the influence of extractives, acids, alkali, etc. on such properties. Finally plastic flow in wood with loading was investigated.

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Zusammenfassung Nach kurzer Skizzierung der wichtigen Rolle, die die Rheologie im Studium und Gebrauch von Holz und Leim spielt, folgt eine kurze zusammenfassende Wiedergabe von Arbeiten aus dem Laboratorium des Autors.Aus Untersuchungen über die Änderungen im rheologischen Verhalten von Kasein-Leimen mit Hilfe eines Couette-Viskosimeters wird ein Mechanismus der Gel-Bildung vorgeschlagen. Der Einfluß verschiedenster Faktoren auf diese Gel-Bildung wurde ebenso mit interessanten Ergebnissen studiert. Zum Verfolgen des Erstarrens der Klebstoffe wurde eine Widerstandsdrahtwaage gebraucht und hiermit der Einfluß von Temperatur und Feuchtigkeit auf die Erstarrungszeit gemessen.Der Festigkeitsmodul von Gelatine-Gelen, untersucht mit einer Saunders- und Ward-Apparatur, variiert mit dem Quadrat der Konzentration, NaCl erhöht die Festigkeit.Rheologische Eigenschaften von Klebstoff-Filmen aus Gelatine-Kasein und Prolamin wurden bei weit variierten Bedingungen mit Hilfe des Torsionspendels untersucht und dabei interessante Ergebnisse gefunden.Interessante Resultate ergaben sich ferner für die rheologischen Eigenschaften von Holz und den Einfluß von Quellmitteln, Säuren und Alkali u. a. auf diese. Schließlich wurde das plastische Fließen von Holz bei Belastung gemessen.

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Vortrag, angemeldet für die 5. Tagung der Deutschen Rheologischen Gesellschaft in Frankfurt a. M. vom 17.–18. 5. 1955.     

Polarographic studies on the N-benzoylphenylhydroxylamine complex of tin and pulse polarographic determination of trace quantities of tin after extraction

Summary A polarographic investigation on the N-benzoylphenylhydroxylamine (BPHA) complex of tin has been made in a mixture of chloroform and methanol. From the studies it has been confirmed that the complex is formed by tetravalent tin. A tentative mechanism of the oxidation of tin(II) in presence of BPHA has been suggested. Moreover, a rapid, sensitive and specific method of determination of tin in trace quantities by derivative pulse polarography has been developed. The chloroform extract can be directly subjected to polarography after addition of requisite quantities of water and methanolic lithium perchlorate. Effect of different supporting electrolytes on the system has been studied. By the described method 7×10^–7 M to 2×10^–5 M tin can be determined without interference from large quantities of the elements commonly associated with tin and also from a large number of other elements and complexing agents.

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Polarographische Untersuchung des N-Benzoylphenylhydroxylamin-Komplexes mit Zinn und pulspolarographische Bestimmung von Zinn im Spurenbereich nach Extraktion

Zusammenfassung Eine polarographische Untersuchung des N-Benzoyl-phenylhydroxylamin (BPHA)-Komplexes mit Zinn in einer Mischung von Chloroform und Methanol wurde durchgeführt. Es konnte festgestellt werden, daß der Komplex von vierwertigem Zinn gebildet wird. Ein Mechanismus der Oxidation von Zinn(II) in Gegenwart von BPHA wird vorgeschlagen. Die entwickelte Methode eignet sich in Verbindung mit der derivativen Pulspolarographie zur schnellen, spezifischen und empfindlichen Bestimmung von Zinn im Spurenbereich. Nach Zugabe einer bestimmten Menge Wasser und methanolischer Lithiumperchloratlösung kann der Chloroform-Extrakt des Zinn-BPHA-Komplexes direkt polarographiert werden. Der Einfluß verschiedener Leitsalze wurde untersucht. Mit diesem Verfahren läßt sich Zinn im Bereich von 7×10^–7 M bis 2×10^–5 M in Anwesenheit großer Mengen anderer Metallionen und Komplexierungsmittel bestimmen.