NH4VO3在NH4H2PO4-H2O和(NH4)3PO4-H2O体系中的溶解度

采用等温溶解法测定了偏钒酸铵(NH₄VO₃)在NH₄H₂PO₄-H₂O和(NH₄)₃PO₄-H₂O体系中T = 298.15-328.15 K时的溶解度以及溶液的密度和pH值。结果表明, NH₄VO₃的溶解度随着(NH₄)₃PO₄或NH₄H₂PO₄溶液浓度的增大,先降低后升高,这是由于同离子效应、化学反应平衡及离子活度的共同作用。比较T = 298.15K时, NH₄VO₃分别在NH₄H₂PO₄-H₂O、(NH₄)₂HPO₄-H₂O和(NH₄)₃PO₄-H₂O体系中溶解度,发现在相同的磷酸盐浓度下, NH₄VO₃的溶解度在NH₄H₂PO₄-H₂O体系中最大,在(NH₄)₃PO₄-H₂O体系中居中,在(NH₄)₂HPO₄-H₂O体系中最小。进一步地,在T = 298.15 K和磷酸盐浓度C = 0.5 mol·kg^-1时,结合pH值和反应溶度积常数K_SP等计算三个体系中的平均离子活度系数(γ_±),发现γ_±值在(NH₄)₂HPO₄-H₂O体系中最大,在(NH₄)₃PO₄-H₂O体系中居中,在NH₄H₂PO₄-H₂O体系中最小,与溶解度规律一致。     

NH4+-Mg2+-pO3-4-H+-H2O体系的优势区相图

通过优势区相图的构建对NH4+-Mg2+-PO43-H+-H2O体系的热力学平衡关系进行了研究.在不同镁、磷物质的量比和离子强度的条件下绘制了lgCT,Mg-lgC,T,P和lgCT,p-pH相图,确定了MgNH4PO4·6H2O、Mg3(PO4)2· 8H2O、MgHPO4· 3H2O和Mg(OH)2的热力学稳定区.结果表明,在相当广的pH范围内,MgNH4PO4·6H2O和Mg3(PO4)2·8H2O都是主要存在的固相;在较低pH和较高磷浓度的条件下,MgNH4PO4·6H2O和MgHPO4· 3H2O可以共存;而MgNH4PO4·6H2O和Mg(OH)2在碱性条件下更为稳定.当MgNH4PO4·6H2O、Mg3(PO4)2· 8H2O与液相共存、pH=9.08～9.52时,溶液总氮浓度达到最低值.lgCT,Mg-lgCT,P和lgCT,P-pH相图可以用于指导磷酸铵镁的沉淀-溶解平衡过程,有利于废水中氨氮的脱除和回收.     

Untersuchung der Phasengleichgewichtein den Systemen Cs2SeO4-CoSeO4-H2Ound Cs2SeO4-NiSeO4-H2O bei 25.0°C

Zusammenfassung.  Die Phasengleichgewichte in den Systemen Cs₂SeO₄-CoSeO₄-H₂O und Cs₂SeO₄-NiSeO₄-H₂O bei 25.0°C wurden untersucht. Dabei wurde die Entstehung zweier kongruent l?slicher Doppelsalze (Cs₂Co(SeO₄)₂ċ6H₂O und Cs₂Ni(SeO₄)₂ċ6H₂O) festgestellt, die mittels chemischer, thermogravimetrischer und r?ntgenographischer Methoden identifiziert wurden.

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Investigation of the Phase Equilibria in the Systems Cs₂SeO₄-CoSeO₄-H₂Oand Cs₂SeO₄-NiSeO₄-H₂O at 25.0°C

Summary.  Phase equilibria in the systems Cs₂SeO₄-CoSeO₄-H₂O and Cs₂SeO₄-NiSeO₄-H₂O at 25.0°C were studied. Two congruently soluble double salts (Cs₂Co(SeO₄)₂ċ6H₂O and Cs₂Ni(SeO₄)₂ċ 6H₂O) were found to be formed which were identified by chemical, thermogravimetrical, and X-ray phase analysis.

Received October 14, 1999. Accepted (revised) February 1, 2000     

AuCl4-H2O2化学发光体系研究

本文发现, AuCl4^-在KOH和H2O2存在下会产生弱化学发光信号; 在此基础上建立了AuCl4^-H2O2-KOH-CTMAB体系测定金的新的简单的化学发光分析法; 方法的检测限为5.5ppbAn; 线性范围为10-800pph; 测定100ppb金溶液的相对标准偏差为6.5%; 并初步探讨了AuCl4^-化学发光的可能过程及表面活性剂的影响作用。     

MgSO4-H3BO3-H2O体系水热条件下结晶动力学

The solution of MgSO4-H3BO3-H2O system containing 20%(mass fraction)MgSO4 and 2.5% H 3BO 3 was prepared and the experimental study of its crystallization at 180℃ were carried out in a high pressured vessel. Only a solid phase MgSO4•H2O was separated out from the system. The experimetal data were fitted. With the aid of simplex optimum method and Runge-Kutta digital solution of a set of differential equations, Single-nuclear interface reaction model (MB2) was selected to describe the process of crystallization of kieserite. the dynamic equation is as follows:
-dc/dt=0.064(2.24-c) 4/3 (c-0.290)2     

MgSO4-H3BO3-H2O体系水热条件下结晶动力学

自然界中硼铁矿属于多元素(Ｆｅ、Ｂ、Ｍｇ)共生矿,使用价值很高,是我国未来硼资源的主要来源.根据我国硼铁矿品位低的特点,东北大学提出了硼铁矿高炉铁硼分离生产含硼生铁及富硼渣、富硼渣硫酸浸出一步法生产硼酸的火法工艺路线[1],矿石中的镁以硫酸镁的形式存在于母液中.母液经浓缩、过滤,主要成分为硫酸镁和硼酸水溶液,母液中硫酸镁和硼酸分离是目前急需解决的问题.当温度高于80℃时,硫酸镁在水中的溶解度随温度的升高而降低,硼酸的溶解度随温度的升高而增加[2].根据硫酸镁和硼酸的溶解度特点,在常温下将两者分离是不可能的,通过高温结晶…     

计算机模拟研究磷酸铝AlPO4-H3相转变

用分子动力学方法模拟研究了磷酸铝AlPO4-H3在高温下的相转变过程. 从磷酸铝AlPO4-H3的结构出发, 通过去除非骨架的H2O分子和改变骨架四元环中T原子的上下连接顺序, 设计出一系列磷酸铝AlPO4-H3高温相的理论模型. 通过对这些理论模型进行全局几何优化, 讨论了它们的结构特点和热力学稳定性. 模拟结果表明, 磷酸铝AlPO4-H3在能量上有利于转变为AlPO4-C, 进而转变为AlPO4-D及一些新型未知的三维磷酸铝骨架.     

Synthesis and Crystal Structur of （4,4＇-H2bipy）[CdBr4]-H2O

The title compound (4,4'-H2bipy)[CdBr4]·H2O 1 has been synthesized via hydrothermal reaction and characterized by X-ray diffraction. The crystal belongs to monoelinic,space group P21/c with a=8.260(3), b=23.926(7), c=9.774(2) (A), β=106.777(9)°,C10H12Br4CdN2O, Mr=608.26, V=1849.4(9)(A)3, Z=4, Dc=2.185 g/cm3, S=1.005, μ(MoKα)=9.814 mm-1, F(000)=1128, R=0.0646 and wR=0.0989. The crystal structure analysis of 1reveals that the title compound features an isolated structure, based on discrete 4,4'-H2bipy moieties and lattice water molecules which are linked by hydrogen bonds together with tetrahedral cadmium atoms terminally coordinated by four bromine atoms.     

GA-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究

研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系, 302 K时的经验式为τ=22.8 c~(-2.23)_(H_2SO_4) c~(-2.17)_(KBrO_3) c~(0.795)_(GA) (mol.dm~(-3))~(4.25)·sT_2=0.84 c~(-2.28)_(H_2SO-4)c~(-1.97)_(KBrO_3) exp{(0.000147(mol.dm~(-3))~2/c~2_(GA)}(mol.dm~(-3))~(4.25)·sτ及T_2都随~CGA的增加而增长, 这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明, GA在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物, GA并不象前人所认为的是维持振荡的物种, 实际参与振荡的是由GA生成的物质。本文还研究了Fe(Phen)_3~(2+)对GA-KBrO_3-H_2SO_4体系振荡的影响, 发现Br~-振荡行为随Fe(Phen)_3~(2+)的浓度而变。低~CFe(phen)_3~(2+)时,Br~-的振荡行为与GA-KBrO_3-H_2SO_4体系的基本相似, 其特征是每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~CFe(phen)_3~(2+)的增大, Br~-出现另一特征的振荡行为, 在每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为, GA-KBrO_3-H_2SO_4-Fe(Phen)_3~(2+)体系的振荡不能单一地用OKN机理加以解释, 它可能是两套振荡机理耦合的振荡。     

Na2CrO4-(NH4)2CrO4-H2O体系的相图

铬盐工业是无机盐工业的一个主要分支,其主要产品有重铬酸钠、铬酸酐、铬酸铵、氧化铬等,广泛用于合金材料、电镀、制革、印染、橡胶等部门,是国民经济中重要的基础化工原料工业.     

Na2CrO4-(NH4)2CrO4-H2O体系的相图

铬盐工业是无机盐工业的一个主要分支,其主要产品有重铬酸钠、铬酸酐、铬酸铵、氧化铬等,广泛用于合金材料、电镀、制革、印染、橡胶等部门,是国民经济中重要的基础化工原料工业．铬盐生产系先将铬铁矿制成铬酸钠及重铬酸钠,然后再进一步加工制成其它铬盐产品．在铬盐...     

HCl-HClO4-H2O体系中高氯酸活度系数的测定

Mean activity coefficients of perchloric acid in system of HCl-HClO_4-H_2O at a constant total ionic strengths (I=0.7, 0.5, 0.3 and 0.1) have been measured by E.M.F. method from a cell without liquid junctions. The cell consists of a perchloric ion sensitive electode and a glass electrode. Results obtained show that the relationships between the logarithm of the mean activity coefficients of perchloric acid and the concentration of each of the two acids in the above mixtures obey Harned's rule. The respective Harned's coefficients a_(21) have been computed by the least square method.     

硝基苯在离子液体BMimBF4-H2O中的电还原

采用循环伏安法和恒电位电解法研究了离子液体BMimBF4-H2O 中硝基苯在微铂电极上的电还原特性. 实验表明, 在BMimBF4中, 随着硝基苯和水的浓度变化, 循环伏安曲线的峰电位和峰电流呈现复杂的变化规律; 硝基苯在铂电极上的电还原反应为双分子8 电子3 步骤电化学过程, 第一步反应为准可逆单分子单电子转移步骤, 产生阴离子自由基, 第二步为2 电子转移步骤, 并伴有随后的双分子不可逆自由基偶合化学反应, 主要产物为氧化偶氮苯, 第三步是2 电子转移产生偶氮苯的过程.     

三元体系Na2SO4-CuSO4-H2O 25 ℃活度系数的研究

用自制的Hg-Hg_2SO_4电极和Na离子选择性电极, 在25 ℃和离子强度分别为1.0和2.0的条件下, 测定了Na_2SO_4在Na_2SO_4和CuSO_4混合水溶液中的平均活度系数。对所使用的电极组的热力学响应、重现性等性能进行了检验。根据文献提供的Pitzer方程, 推导了计算Na_2SO_-CuSO_4-H_2O体系中Na_2SO_4和CuSO_4平均活度系数的表达式, 求出了Pitzer混合参数和Harned方程系数, 计算了CuSO_4在该体系中的平均活度系数。     

酪氨酸-KBrO3-H2SO4体系化学振荡反应的研究

本文首次报道酪氨酸-KBrO_3-H_2SO_4体系的非催化化学振荡反应及在Ce~(3+)等金属离子催化下的振荡反应,研究了振荡反应产物及许多因素对振荡反应的影响,讨论了非催化振荡反应的控制机理。根据实验结果以及振荡反应的一般机理,对上述体系非催化振荡反应的机理作了初步的探索,并用以对实验现象作了定性说明。     

TBP-CCl4-H2O体系中水和磷酸三丁酯作用的NMR研究

用NMR法研究了TBP-CCl_4-H_2O体系中水与磷酸三丁酯(TBP)之间的氢键作用.在Li氏模型的基础上,提出适用于整个浓度范围的新模型和一个经验关系式,并用非线性最优化方法求出了水和TBP之间氢键作用的参数.新模型和经验关系式能对TBP-CCl_4-H20体系中水的δ_H变化作出较好的解释.当水浓度很低时,水主要以H_2O·TBP和H_2O·2TBP形式存在,当水浓度很高以至达到饱和时,水的主要存在形式是缔合水,但此时仍有20％左右的水和TBP形成H_2O·TBP和H_2O·2TBP.     

4-ClCH2COAP-La(NO3)3-H2O和4-ClCH2COAP-LaCl3-H2O三元体系30℃时溶度测定

安替比林及其4位取代衍生物是较强的配位剂,可与不同的稀土盐作用生成组成各不相同的配合物,为了进一步探讨安替比林的衍生物对稀土离子的配位作用,我们研究了以4-一氯乙酰基安替比林(4-ClCH₂COAP)为配体与硝酸镧或氧化镧的三元水盐体系。     

P204-P507-H2SO4体系萃取稀土元素的研究

对P204与P507混合萃取剂在硫酸介质中萃取分离Nd和Sm的行为进行了研究。重点考察了在硫酸介质中,P204添加一定量P507对稀土萃取能力、反萃性能以及Nd-Sm分离效果的影响。测定了不同比例的混合有机相在不同平衡酸度下的Nd,Sm分配比以及协同系数,并得到了相应条件下的Sm/Nd分离系数。试验结果表明,P204与P507混合体系在硫酸介质中萃取分离Nd,Sm时存在不同程度的正协同效应。     

酪氨酸-KBrO3-H2SO4体系化学振荡反应的研究

本文首次报道酪氨酸-KBrO3-H2SO4体系的非催化化学振荡反应及在Ce^36+等金属离子催化下的振荡反应, 研究了振荡反应产物及许多因素对振荡反应的影响,讨论了非催化振荡反应的控制机理。根据实验结果以及振荡反应的一般机理,对上述体系非催化振荡反应的机理作了初步的探索, 并用以对实验现象作了定性说明。     

等压法测定Li2SO4-MgSO4-H2O体系的渗透和活度系数

在25 ℃下, 离子强度范围分别为0.2—8.7、0.6—12.7和1.4—13.5 mol·kg~(-1)时, 测定了纯Li_2SO_4、MgSO_4及Li_2SO_4-MgSO_4混盐水溶液的渗透系数. 计算了Pitzer方程和Scatchard方程的离子作用参数. 用上述两种方程及由热力学关系式直接推导出的Mckay-Perring方程计算并比较了Li_2SO_4和MgSO_4在混合溶液中的平均活度系数, 三者在实验误差范围内一致. 利用获得的Pitzer参数计算该体系的溶解度与文献值基本一致.