气相色谱法测定高纯四氟化锗中的四氟化硅

高纯四氟化锗生产制备过程中,需要对四氟化锗中的四氟化硅进行测定。采用带DID氦放电离子化检测器的气相色谱仪,由一个十通阀和一个四通阀组成阀系统,使用气相色谱填充柱和超高惰性气相色谱柱分离四氟化锗中的四氟化硅,纯化后的高纯氦气作为载气和参比气。经过大量实验探究和实样测定,确定了气相色谱法测定四氟化锗中的四氟化硅的工作条件,老化时间为2h;柱箱温度为恒温55℃;载气压力为0.6MPa;参比气参比流量为30ml/min,尾吹气5ml/min;切阀时间为3.400min。经过实验验证,该方法精密度好,准确度高,四氟化锗中的四氟化硅能很好地分离,能够满足高纯四氟化锗生产中四氟化硅成分测定需求,可应用于实际测定工作中。     

G型含氟有机磷神经毒剂醇解反应机理研究

含氟有机磷神经毒剂毒性强,危害大,给实验研究带来不便。本文采用B3LYP/6-311G**和MP2/6-311G**方法及一个简化计算模型,探讨了G型含氟有机磷神经毒剂在中性和碱性条件下的醇解反应机理。结果显示,中性环境下G型含氟有机磷神经毒剂的醇解,不管是气相还是液相反应,3个甲醇分子参与的分步路径(Path C)都是最优路径;而1个甲醇阴离子参与的碱性条件下的分步路径(Path A'),其气相和液相反应决速步骤的吉布斯自由能垒分别为14.6和31.4 k J/mol,比Path C分别低87.0和59.8 k J/mol。因此,强碱催化下的G型含氟有机磷神经毒剂的醇解更高效。     

Potassium Fluoride Assisted Selective Acetylation of Alcohols with Acetic Acid

Abstract

Potassium fluoride promotes the acetylation of primary and secondary alcohols with acetic acid in excellent yield. Phenols are not affected under this reaction conditions. The groups like double bond, chloro, methoxy, benzyloxy, thiol, and nitro remain unaffected.     

三维多孔碳负载氧化锡并协同氟化锂制备高性能锂离子阳极

新型多孔碳纳米片/碳纳米管(PC/CNT)材料表现出丰富的分级孔隙结构,具有较高的氧化锡(SnO2)负载量.通过PC和CNT交联形成的三维结构能够有效地提高锂离子传输速率和电子的传导.此外,在电极中掺杂的氟化锂(LiF)不仅能够降低SnO2-PC/CNT-LiF电极的电荷转移电阻,而且还能补充SEI膜形成时消耗的Li+...     

三维多孔碳负载氧化锡并协同氟化锂制备高性能锂离子阳极

新型多孔碳纳米片/碳纳米管（PC/CNT）材料表现出丰富的分级孔隙结构,具有较高的氧化锡（SnO₂）负载量。通过PC和CNT交联形成的三维结构能够有效地提高锂离子传输速率和电子的传导。此外,在电极中掺杂的氟化锂（LiF）不仅能够降低SnO₂-PC/CNT-LiF电极的电荷转移电阻,而且还能补充SEI膜形成时消耗的Li⁺,降低不可逆容量,增强SEI膜的稳定性。研究表明,SnO₂-PC/CNT-LiF电极在电流密度为100 mA·g^-1时,首次可逆比容量达到1 642.98 mAh·g^-1,活性物质的利用率高达90.12%,循环100次后,放电比容量仍然达到745.11 mAh·g^-1,且库仑效率仍然保持在95.1%以上,显示出优异的倍率和循环性能。     

The Analysis of Fluoride in the Acetic Acid Leach Solution of Fluorspar with an Ion-Selective Electrode

Abstract

An analytical procedure for the determination of fluoride ion left in the acetic acid leach solution of the U. S. Customs method for fluorspar is presented. The technique described employs an Orion fluoride ion-selective electrode. A semilogarithmic plot of fluoride ion concentration versus millivolt response yields a linear calibration curve. The new procedure s shown to compare favorably with the Customs method in economy analysis time, accuracy and precision.     

Sonogashira Coupling Reaction with Palladium Powder and Potassium Fluoride in Methanol

A Sonogashira coupling reaction of aromatic halides with terminal alkynes in the presence of palladium powder,potassium fluoride,cuprous iodide and triphenylphosphine in methanol,giving the corresponding coupling products aryl alkynes in good to excellent yiekls,was investigated.     

氟磺酰基二氟乙酰氟,六氟环氧丙烷和六氟丙烯加成反应的研究

本文研究了FO_2SCF_2COF、HFPO和HFP在F~(?)催化下的三元加成反应。我们发现在反应开始时存在着一个反应速度增长的过程,这个过程的长短受溶剂的用量和反应温度的影响。 (CF_3)_2CFCOCF(CF_3)OCF_2CF_2SO_2F只有在5℃以上和乳化催化剂的存在下才生成。通过~(19)F NMR的研究,我们认为FO_2SCF_2COF、HFPO和HFP对于F~(?)的反应活性存在如下的顺序: FO_2SCF_2COF>HFPO>HFP     

探究镁与氯化钠溶液反应的微观过程*

镁在常温下和水发生反应的速率较慢,这是因为镁表面存在氢氧化镁附着层的保护作用,但是镁可以和NaCl溶液发生较快的反应,在产生大量气泡的同时生成白色固体。通过对白色固体进行分析发现,在有Cl^-的环境下氢氧化镁会逐渐转化为碱式氯化镁,同时也会导致溶液pH的升高。经过实验探究发现,镁在不同浓度NaCl溶液中的反应现象存在差异,在反应过程中溶解氧含量也会下降。     

在“镁与碳酸氢钠溶液反应”实验探究中发展核心素养*

以“镁和碳酸氢钠溶液反应”的实验探究过程为例,针对镁和碳酸氢钠溶液反应比镁和水反应速率快这一现象,运用控制变量法和数字化实验,探究了气体产物成分和使速率加快的原因。凸显学生自主生成的实验探究活动在提升学生科学探究与创新意识、证据推理与模型认知等化学核心素养中的重要作用;归纳了解决实验探究问题的一般思维路径;更好地说明化学是一门以实验为基础的科学。     

镁与硫酸铜溶液反应产物的研究

通过实验探究了镁与硫酸铜溶液反应的产物。研究结果表明,镁与硫酸铜溶液的反应是并不单一的复杂反应,反应生成的棕褐色不溶物不只是单质铜,还含有氧化亚铜,生成的蓝绿色沉淀是碱式硫酸铜。     

探析镁与碱性盐溶液反应的复杂性与可行性——以镁与碳酸钠溶液反应为例

一次验证镁与NaHCO3溶液反应得到H2的实验中，发现镁能与饱和Na2CO3溶液作用持续释出H2，为此通过分析Mg/H2O体系的热力学数据和研究其动力学机理认为实现镁与水溶液作用能持续释出H2的有效方法：在溶液中加入能破坏氢氧化镁保护层的某些离子。并设计有关实验证明：在碱性溶液中，若加入能与Mg2+形成稳定配合物的其他阴离子（如甘氨酸根离子、草酸根离子、EDTA等），则镁就能与碱性的盐溶液持续反应。     

The First Asymmetric Halogen/Metal‐Exchange Reaction: Desymmetrization of Alcohols with Enantiotopic Bromoarene Substituents

Choosy organomagnesium : Prochiral bis(bromoaryl)alcohols were desymmetrized by treatment with iPr₂Mg and an enantiopure Li salt. The resulting arylmagnesium intermediate was trapped with electrophiles. Protonolysis and two follow‐up reactions provided the antihistaminic and anticholinergic drug (R)‐orphenadrine (see scheme).

     

KF/Al_2O_3催化的羰基与活性亚甲基化合物的缩合反应

在KF/Al_2O_3催化下,芳香醛与氰乙酸乙酯或氰乙酰胺发生羰基与亚甲基的缩合反应,得到高产率的缩合产物,且为E式结构。     

SuFEx Chemistry of Thionyl Tetrafluoride (SOF4) with Organolithium Nucleophiles: Synthesis of Sulfonimidoyl Fluorides,Sulfoximines, Sulfonimidamides,and Sulfonimidates

Thionyl tetrafluoride (SOF₄) is a valuable connective gas for sulfur fluoride exchange (SuFEx) click chemistry that enables multidimensional linkages to be created via sulfur–oxygen and sulfur–nitrogen bonds. Herein, we expand the available SuFEx chemistry of SOF₄ to include organolithium nucleophiles, and demonstrate, for the first time, the controlled projection of sulfur–carbon links at the sulfur center of SOF₄‐derived iminosulfur oxydifluorides (R¹?N=SOF₂). This method provides rapid and modular access to sulfonimidoyl fluorides (R¹?N=SOFR²), another array of versatile SuFEx connectors with readily tunable reactivity of the S?F handle. Divergent connections derived from these valuable sulfonimidoyl fluoride units are also demonstrated, including the synthesis of sulfoximines, sulfonimidamides, and sulfonimidates.     

Regiodivergent and Stereospecific Aziridine Opening by Copper-Catalyzed Addition of Silicon Grignard Reagents

A stereospecific ring opening of various 2-aryl-substituted aziridines with silicon Grignard reagents under copper catalysis is reported. The regiochemical outcome is governed by the steric demand of the silicon nucleophile. The LiCl introduced with the magnesium reagent R₃SiMgX⋅2 LiCl is shown to enhance the S_N2-type displacement of the carbon-nitrogen bond by coordination to the aziridine nitrogen atom.     

两种结构简单绕丹宁衍生物的合成及其对氟离子的选择性识别研究

设计合成了两个结构简单的绕丹宁衍生物,在CH₂Cl₂-DMSO混合溶剂中利用紫外-可见吸收光谱研究了其与多种阴离子的相互作用,发现它们的吸收光谱对氟离子呈现特异性变化,吸收滴定实验确认它们与氟离子间相互作用的化学计量比为1:1,¹H NMR进一步证实它们与氟离子的作用类型为氢键或脱质子作用。