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合成高顺-1,4-丁苯胶的催化剂主要是镍、钴、钛系3类。钴系催化剂基本上是三元体系,也有加入添加剂(含N,O,S化合物)的多元体系。该体系的特点是,共聚物顺1,4含量高(~98%),分子量大。但苯乙烯的共聚活性低,有均聚苯乙烯和凝胶形成。本文以Co(nap)_2-Al_2Et_3Cl_3进行了丁苯共聚的动力学研究。 相似文献
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茂金属化合物对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS催化加氢的研究 总被引:6,自引:0,他引:6
合成了一系列茂金属催化剂(C5H4R)2TiCl2[R=H(1),Me(2),C6H11(3)]和(C5H4R)2TiAr2[R=H,Ar=C6H5(4),p-MeC6H4(5),m-MeC6H4(6);R=Me,Ar=C6H5(7),p-MeC6H4(8);R=C6H11,Ar=C6H5(9),p-MeC6H4(10)],研究了这些催化剂对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS的催化加氢,考察了催化剂种类、用量及催化剂各组分之间的比例对加氢效果的影响,得到了较佳的条件,可使聚合物加氢度达到98%以上,钛催化剂用量为0.001-0.003mmol/g聚合物。 相似文献
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A new rare earth catalyst system was found in our laboratory. Not only styrene and iso-prene are copolymerized but also styrene and butadiene are copolymerized with the new catalyst system-4f metal compounds-alkyl aluminium compounds-other components. The copolymers are characterized as the block copolymers containing 4.0-4.5(%) gels, 22.0-97.7(%) cis-l,4-contents and 8.3-79.8 (mol%) styrene contents by means of IR, 1H-NMR,13C-NMR and Dynamic mechanic properties. 相似文献
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研究了聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)负载-氯化钕(NdCl3)配合物催化苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚活性。考察了Al/Nd摩尔比、聚合时间以及苯乙烯与4-乙烯基吡啶比(g.g-1)对苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚的影响。结果表明:这种极性单体与烯烃的共聚反应能有效发生,聚合物负载氯化钕配合物的催化性能高于同类小分子稀土氯化物,配合物催化活性随着Al/Nd摩尔比的增加而增加,随聚合时间的延长而降低,反应时间为2 h时配合物催化活性最高;4VPy和St摩尔比为4∶2时产率较高;得到的聚合物具有良好的耐热性。 相似文献
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本文研究了以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂,在环己烷中进行α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合。通过共聚组成及聚合活性种研究,由反应机理推导了该体系的共聚组成方程,求得了不同[THF]下的表观竞聚率值(?)和(?)。 相似文献
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用紫外光交联的方法制备不同交联度的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)负载Pt的催化膜并探讨其对肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的催化效果.其中催化剂Pt纳米簇用微波法制备,XRD测其平均粒径为3.7 nm.膜载催化剂的负载量、光交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和光引发剂二苯甲酮(BP)的用量均为3%.用色谱-质谱联用、XRD、紫外分光光度计对膜载催化剂和反应产物进行了表征,结果表明,随着交联度的增加,肉桂醇的催化选择性先增后减,紫外光光照80s时,负载膜交联度23.63%,肉桂醛转化率为91.46,肉桂醇选择性80.98%.质谱分析表明交联度大于30%后,催化产物中开始有膜分解产生的小分子杂质出现,并随交联度的进一步增大而增多;显微镜检测同时说明此时膜结构发生变化,造成肉桂醇选择性的降低. 相似文献
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TiCl_4/MgCl_2催化丙烯/1-辛烯共聚合研究 总被引:3,自引:2,他引:3
本文用TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3催化剂进行丙烯/1-辛烯共聚合,研究发现引入少量共聚单体1-辛烯时,能提高丙烯的聚合活性。30℃时,测得共聚合竟聚率为r_丙=5.63,r_辛=0.32。共聚物的结晶度和己烷不溶物含量随其1-辛烯含量的增加而迅速下降。X射线衍射及~(13)C-NMR测定结果表明,共聚物的己烷可溶部分为非结晶的无规共聚物,己烷不溶部分是具有镶嵌着半个1-辛烯单体单元的长嵌段聚丙烯链结构的结晶性共聚物。 相似文献
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苯乙烯/丁二烯聚合反应挤出多嵌段共聚物结构表征及共聚机理的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
以双螺杆挤出机为反应器,采用丁二烯(B)与苯乙烯(S)混和单体,以有机锂为引发体系,本体一步合成了S B多嵌段共聚物.采用过氧化氢在四氧化锇作用下对聚合物分子链进行了深度氧化,然后通过精制除去氧化降解产生的低分子物.1H- NMR和FT IR分析表明共聚物中的双键全部被氧化断裂,而共聚物中聚苯乙烯的链节并未破坏.利用18角度小角激光光散射仪(MALLS)联用GPC对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行了分析,证明共聚物分子是由1条1×104~4×104分子量的聚苯乙烯链段连接着数十个(S- B)嵌段的结构.TEM分析表明调节反应过程的工艺条件可以控制共聚物的织态结构. 相似文献
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采用2种方法制备了原位负载稀土三元催化剂,即先将均相的Y(CCl3OO)3-Glycerin体系负载在载体上,后逐滴加入ZnEt2(标记为Y(CCl3OO)3-Glycerin/γ-Al2O3/ZnEt2);或先将ZnEt2与载体反应,再与均相的Y(CCl3OO)3-Glycerin体系反应(标记为ZnEt2/γ-Al2O3/Y(CCl3OO)3-Glycerin).研究发现原位负载催化剂催化环氧丙烷和二氧化碳共聚合反应的活性比未负载前低24%~36%,通过分析催化剂制备过程中所生成的乙烷量的变化,证明原位负载时催化剂组分如Y(CCl3OO)3、Glycerin或ZnEt2发生了向载体孔隙内的扩散渗透,使得催化剂各组分配比与未负载催化剂相比发生了偏差,从而降低了催化活性;另一方面,表面羟基与ZnEt2反应形成了低效率的活性种,也是原位负载催化剂活性不高的原因之一.提出了影响原位负载稀土三元催化剂活性的2个主要因素,即活性种的反应活性和活性种的数量.通过调节催化剂组分配比、负载化阶段的振荡研磨时间、原位负载时的活性种状态、载体的表面状态等,可使负载催化剂的活性比未负载的稀土三元催化剂提高3.5%. 相似文献
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以α-甲基萘钾为引发剂,按顺序加入丁二烯、八甲基环四硅氧烷(D4)在THF中进行负离子嵌段共聚,制备了聚了二烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物.讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响.考察了聚了二烯活性链引发D4进行嵌段共聚的反应动力学,求得在THF中30℃时D4开环链增长的表观速率为10kg/mol.h、表观活化能为28.3kJ/mol. 相似文献
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用红外光谱、核磁共振氢谱、示差扫描量热法、凝胶色谱法、电子显微镜、X-射线衍射等现代分析测试手段对聚丁二烯一聚二甲硅氧烷嵌段共聚物,Poly(Dd-b-DMS),进行了表征,结果表明Poly(Bd-b-DMS)具有嵌段结构和微观相分离形态;研究了Poly(Bd-b-DMS)的成膜性及选择透气性,证明其具有较好的富氧性能;考察了铸膜条件、硫化条件对选择透气性的影响;初步讨论了微观结构与选择透气性的相关性. 相似文献
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用稀土化合物改性的钛系载体催化剂(SN催化剂)进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合(Sequentialblockcopolymerization)的研究.考察了苯乙烯预聚时间、单体比、外加给电子体(EB)、烷基铝浓度、催化剂浓度和聚合温度等条件对共聚合的影响.发现外加酯(EB)降低了共聚合反应催化活性,在EB/Ti摩尔比为5范围内,外酯有助于提高嵌段共聚物(iPS—b—iPP)中PS段和PP段的等规度及增加苯乙烯链节含量.SN型催化剂对苯乙烯一丙烯嵌段共聚合有较高的催化活性,催化效率在100g聚合物/g-Ti以上.共聚物通过溶剂革取分级除去均聚物后,所得嵌段共聚物中苯乙烯链节含量可在15~85mol%之间调节.其结构表征续见第II报. 相似文献
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报道用稀土化合物改性的钛系载体催化剂(SN催化剂)进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合(Sequential block copolymerization) 的研究。通过对初生嵌段共聚产物进行溶剂萃取与分级,并用^13C-NMR、WAXD、DSC、DMA和电子显微镜进行表征,推断共聚物为具有等规聚苯乙烯链和等规聚丙烯链段的A-B型二嵌段共聚物,且各段均能结晶。发现嵌段共聚物比相应的均聚物具有较好的综合力学性能和热性能,而且对iPS/iPP共混具有良好的增容作用。 相似文献