汞电极上氢析出反应速度理论计算

本文根据量子电化学的热活化模型和肖特基效应,得到了电流密度-过电势关系式,计算了汞电极上氢析出反应速度。计算值与文献测量值基本一致。     

压汞法测量玻璃毛细孔中的水和正癸烷

水在固体表面或在毛细孔玻璃中的性质,一直是人们感兴趣的问题。而靠近固体表面的水,其性质不同于体相(Bulk)水,也是为人所知的事实。已经知道,邻近水的热容、密度、粘度、电导及结构等都不同于体相水。但邻近水的厚度究竟为多少,或者说,这种固体表面对水的性质影响究竟是长程的还是短程的,目前还没有统一的结论。用压汞法测量多孔物质的孔体积,是人们已熟知的方法,但还没有人将其用于测量液体在毛细孔中的体积、密度等行为。我们尝试了用压汞法,测量具有确定孔径的毛细孔玻璃(CPG),在吸附了不同量水后孔体积的变化,进而计算了不同吸附层的水在CPG中的体积、密度。此外还测定了载有不同量正癸烷后,CPG孔体积的变化。     

原子团簇P10模型的理论计算

用分子图形学方法设计出26种P10模型,并对其进行了分子力学、PM3半经验量子化学和Hartree-Fock从头算优化。在P10原子团簇模型设计中,磷原子采用一、二、三或四配位。大部分P10的模型是在P9+和P8的模型上分别增加1、2个原子生成的。这些模型包括15种在势能面上局域极小点和11种鞍点（或过渡态）。从模型优化后的能量比较可知,2个四面体P4与1个P2通过4个单键连接的桥式结构最稳定。从最稳定楔状P8可以派生多种构型,其中有一种的能量也相当低。由正四面体P4和楔状P8派生出的结构具有能量优势,它们是构造大分子磷原子团簇的重要的结构基元。在模型几何优化中,得到了带有2个一配位原子的特殊结构,它含有2个三键（1.95A）。     

原子荧光测汞法

汞是自然界中分布较广的元素之一。特别在金属矿床上层的土壤和空气中含量较高,几乎在所有矿物中均含有汞。所以,测定大气中的汞已用来探测地下矿藏。汞出现在人类生活中,历史很久。现代已成为许多工业及科学实验室中不可缺少的物质。由于人们的生产活动,破坏了汞的自然平衡,使环境中的汞超过了本底含量,而使环境遭到污染。     

计算液态混合物内能和内压的统计热力学理论

假定二元液态混合物分子间的相互作用势能可以表示成多体相互作用势能的和,分子间的力为短程力,相互作用势能只与分子间的相对距离有关.利用分布函数理论导出了二元液态混合物的过剩内能和内压的公式.二元液态混合物的过剩内能和内压可以表示成体积的幂级数形式,其中的系数可以用多体相互作用势和多体径向分布函数表出.讨论了单元液体的内压和过剩内能的表达式,在两种特殊情形下,过剩内能和内压的表达式分别与Egelstaff的微扰论结果及Frank的实验结果具有相同的形式.讨论了二元混合物内压和内能的两个特例,其一,在特殊情形下,给出了混合液体过剩内能的混合规则的一个证明.其二,给出的二元混合物的过剩内能和内压的表达式与Frank的实验结果具有相同的形式.     

Arrhenius活化能理论的修正

针对Arrhenius活化能理论的不足,修正了这个理论,建立了一个修正的Arrhenius方程,它能适用于更宽的温度范围。     

静止汞电极的伏安法

伏安法(voltammetry)这个名称由柯尔蜀夫(Kolthoff)和莱提南(Laitinen)提出。该名称的原意为测量的是电压和电流,至今伏安法其实已成为许多电化学方法的总名称了。在伏安法中所使用的电极有固体电极和液体的汞电极等。液体汞电极的装置有运动的和静止的二类。运动的有滴汞、泉汞、流汞、旋转汞滴、振动汞电极等;静止的有汞杯、掛汞滴、鍍汞滴、悬汞滴、臥汞滴以及早在1943年就被应用于极譜法中的汞池电极等。     

金汞齐富集冷原子荧光测汞法的研究

本文介绍了一种用于测定汞的金汞齐富集热解系统。研究了该系统与冷原子荧光测汞仪联用的工作条件和干扰,在最佳条件下的检出下限为4×10~(-13)克汞,分析周期3分钟,相对标准偏差2.5%(1.5×10~(-9)克汞)。     

压汞法研究大孔离子交换树脂和大孔吸附树脂的孔结构.V.汞接触角和表面张力

利用压汞法测定多孔径大小及孔分布已是众所周知，而且得到广泛应用。一般情况下，压汞法最常用的是园柱孔模型，实际上，大孔离子交换树脂和大孔吸附树脂的孔道是呈异形孔，表面各处并不均匀。因此，汞与树脂表达的接触角和表面张力是和树脂和孔结构直接相关。     

二苯基汞中共轭键的EHMO计算

多年来,人们对芳基汞化合物的性质进行了大量的研究^[1]。许多实验表明,在芳基汞化合物中,存在包括汞原子在内的共轭体系。二十多年前,本文作者曾根据实验现象指出,二苯基汞Hg(C₆H₅)₂中存在Π₁₃¹²,并用HMO法进行了计算^[2]。但由于HMO法是经验方法,需人为地选择参数,有相当大的任意性,不能确证这一结论。要更好地说明芳基汞的共轭性质,必须采用计及全价电子轨道的半径验计算法或更精确的从头计算法,但这方面的报导尚少。本文采用EHMO法对二苯基汞进行了计算,以研究其共轭键的形成。     

直接测汞法快速测定锑精矿中高含量汞

<正>近年来,为满足国内生产需要,我国开始从国外大量进口锑精矿。锑精矿主要用于生产金属锑及其锑的化合物,它们被广泛地应用于耐磨合金、印刷业、军火、阻燃剂、搪瓷、玻璃、塑料、橡胶、涂料、颜料、医药及化工制品等方面。锑精矿中含有大量对人体健康和环境构成危害的有毒有害元素,特别是汞,它蓄积在人体中,对大脑造成损伤,并侵害人的中枢神经系统。因此准确、快速地对其进行检测在国际贸易中就显得尤为重要。国家标准GB/T     

压汞法研究大孔离子交换树脂和大孔吸附树脂的孔结构 Ⅵ.汞的滞后与孔结构的关系

压汞过程中汞滞后体积早已为人们发现,当压力还原时,孔内依然保留部分汞,汞滞后体积依赖于多孔材料(例如大孔离子交换树脂大孔吸附树脂或分子筛等)的孔结构。     

汞矿中汞的快速萃取滴定——铜试剂容量法

汞矿中汞的测定,一般常用的是沙乌柯夫蒸馏容量法.此法在蒸馏过程中汞不能完全蒸发且冷凝不彻底,致使结果偏低,又测定范围窄、劳动强度大、汞害严重等.我们通过试验,拟定了1:1逆王水溶样,用酒石酸于碱性溶液中络合铁,在四氯化碳存在下,用铜试剂溶液萃取滴定。测定手续: 称取0.1—1克试样于50毫升锥瓶中,加1:1逆王水10毫升,盖上小漏斗,置电热板上加热至微沸10分钟。取下洗净小漏斗,快速过滤于250升锥瓶中,用水洗3—5次,控制总体积约50毫升。加5毫升10％酒石酸溶液、1毫升0.01％醋酸铜溶液,用1:1氨水调节pH>8、液色变化     

多次半微分同位镀汞电化学溶出法的理论研究及应用

近年来,应用半微分电分析法于同位镀汞电极阳极溶出,能提高灵敏度和分辨力。将该法的半微分进行多次微分而得到的1.5次和2.5次微分法,比半微分法具有更高的灵敏度和分辨力,但其理论曲线尚未见报道,对其特性还缺少理论上的定量说明。本文在半微分方程的基础上,用数字电子计算机进行运算,推导得1.5次和2.5次微分法的     

原子荧光法检验环境空气中汞的含量

目的采用原子荧光法检验环境空气中汞的含量。方法建立微波消解-原子荧光法,研究微波消解前处理效果,并进行精密度、准确度以及样品实验。结果样品空气中汞的含量为1.44、1.09、1.82 ng/m~3。结论原子荧光法检验环境空气中汞的含量前处理简单,样品消解完全,回收率高。     

修正的Arrhenius方程与过渡状态理论

用过渡状态理论导出了修正的Arrhenius方程.该方程与Eyring方程是等价的,但仅适用于参数n为负数的情况.     

火焰原子吸收法间接测定汞

Hg(Ⅱ)在适当条件下可定量置换螯合物DDTC-Cu中的Cu(Ⅱ).通过火焰原子吸收测定被置换入水相中的Cu(Ⅱ)而间接得出Hg(Ⅱ)的含量.