新极谱法

新极谱法包括①半积分电分析法,系记录电流的半积分m和电压E的关系曲线。②半微分电分析法,系记录电流的半微分e和电压E的关系曲线。③1.5次微分和2.5次微分极谱法,系记录电流的1.5次微分e＇或2.5次微分e＂和电压E的关系曲线。自1972年Oldham首次提出半积分电分析法以来,此类方法经完善和发展已用于多种极谱技术。例如线性扫描伏安法,循环伏安法,阶梯波极谱法方波极谱法,阳极溶出伏安法等。其灵敏度和分辨能力均已近于脉冲极谱法,且具有许     

科研成果简介

新极谱法是近年来刚发展起来的极谱新方法。该方法由于具有半积分,半微分和多重半微分等功能,所以它的灵敏度比经典极谱法提高2—3个数量级。 目前,国内外尚无此类仪器正式商品出售,我所用国产元件研制成一台多功能新极谱仪,它可以记录电流(i)的革积分值、半微分值,1.5次微分值,2.5次微分值和相应电位(E)的曲线,及其循     

半微分电分析仪

近年来在电分析化学领域中提出了一种新的半微分电分析方法,该法是测量电流(i)对时间(t)的半导数(e),即     

OSV82-1示波半微分伏安仪

半微分电分析法是七十年代中期提出的一种新的伏安法技术,它比一般伏安法具有更高的灵敏度和更好的分辨率。对于汞膜电极阳极溶出,在其他实验条件保持不变的情况下,法拉第电流的半微分值与电压扫描速度的1.5次方成正比;而充电电流的半微分值仅与电压扫描速度的一次方成正比,因此随着电压扫描速度的提高,讯噪比也随着而提高,这对提高半微分电分析法的灵敏度是有利的。但是,一般记录式极谱仪扫描速度的     

名词小议(续一)

(九)汪尔康和他以前的一位日本电分析化学者将(甲)半积分电分析,(乙)半微分电分析和(丙)1.5次微分和2.5次微分法统称为新极谱法[分析化学,9(4),486(1981)],似不全面。莫金垣等[分析测试通报,4(3),1(1985)]则倾向于 Bond 所提出之“卷积     

多次半微分同位镀汞电化学溶出法的理论研究及应用

近年来,应用半微分电分析法于同位镀汞电极阳极溶出,能提高灵敏度和分辨力。将该法的半微分进行多次微分而得到的1.5次和2.5次微分法,比半微分法具有更高的灵敏度和分辨力,但其理论曲线尚未见报道,对其特性还缺少理论上的定量说明。本文在半微分方程的基础上,用数字电子计算机进行运算,推导得1.5次和2.5次微分法的     

新极谱学研究——Ⅱ.玻炭汞膜电极新极谱溶出法

本文提出了汞膜电极阳极溶出新极谱法中的.e'-E和e"-E曲线的一般方程式.与半积分、半微分和伏安法进行了比较讨论.也研究了分析性能.结果表明,汞膜电极新极谱溶出法的灵敏度很高.2.5次微分阳极溶出法可测定ppt(10¹²)级Cd(Ⅱ),重现性5%;ppb级时重现性达2%.     

可逆逐级电子转移过程的1.5次和2.5次微分新极谱法

本文提出了可逆逐级电子转移过程(n_1=n_2)的1.5次和2.5次微分电分析法(卷积伏安法)的理论公式,用计算机绘出了相应的理论曲线图,讨论了标准分离电位(△E~0)及电子转移数(n)对电流～电压曲线的影响.选用氯化铜(Ⅱ)-氨水-氯化铵体系进行了实验验证,其结果与理论完全相符.     

悬汞电极阳极溶出新极谱法

本文推导了悬汞电极新极谱溶出法中e′～E,e″～E曲线方程式,峰高表达式等。实验结果和理论推导相符。1.5次和2.5次微分溶出法的灵敏度随扫描速度的增高比线性扫描伏安溶出法明显提高。所得结果重现性良好,是一种不亚于脉冲极谱溶出法的痕量分析方法。     

四甲铵阳离子在水/硝基苯界面传输的新极谱法研究

本文采用新极谱法, 包括半积分, 半微分, 1.5次微分及2.5次微分新极谱研究了四甲铵离子在水/硝基苯界面的传输, 从理论上讨论了峰高, 峰电位及峰宽对传输质点浓度, 扫描速率等因系的依赖关系, 用模拟电子线路在实验上对离子在两相界面传输的新极谱法理论进行了验证, 实验与理论接近, 得到了与金属电极/电解质溶液界面的氧化还原类似的结果.     

卷积伏安法的新进展

自七十年代初提出卷积伏安法(Convolution Voltammetry)或半积分电分析法(Semiintegral electroanalysis)以来,由于这类方法将电流i与时间函数t-1/2进行卷积,把时间卷掉,消除了电解时间的影响因素,使卷积电流的极限值md具有不随电极电位E而改变的特点,使它具有基线变平而易于测量波高等优点,所以取得了不少进展。对其     

超微盘电极上电位溶出分析法理论

本文提出了超微盘电极上电位溶出分析法理论,内容包括:过渡时间(τ)方程式、电位(E)-时间(t)曲线方程式及微分电位溶出分析法dt/dE-E曲线方程式,并对该曲线的性质进行了论述。     

电压反馈倒数示波计时电位滴定法

用电压反馈的(dE/dt)~(-1)-E示波图上去极剂峰的出现或消失指示滴定终点的方法称为电压反馈倒数示波计时电位滴定法。电压反馈的(dE/dt)~(-1)-E曲线使峰形更加尖锐,峰高大大增加,从而提高了分析测试的灵敏度,对所得曲线再进行一次微分和二次微分处理,则终点时去极剂峰形变化更加敏锐。     

圆盘微电极的卷积和交流伏安行为

研究了可逆氧化还原对(以二茂铁为例)在圆盘微铂电极上的卷积法,包括一阶导数卷积(e),二阶导数卷积(e′),三阶导数卷积(e″)的行为.结果表明,在微电极上的 e-E曲线类似于常规电极的循环伏安曲线。e、e′和e″曲线的峰高与扫速幂次的关系与悬汞电极上的规律相符,但其值分别为0.5、1.5、2.5.还研究了微电极的交流伏安行为,得到铁氰化钾的特征电位值。     

基于微型计算机的1.5次微分极谱法

作者研制了一个实时钟控制的高精度数据采集和处理系统,用于采集和处理了双组分体系悬汞电极线性扫描伏安数据。原始数据经过九点最小二乘法平滑滤波,利用卷积变换算法程序处理,得到了半积分、半微分和1.5次微分极谱图。这种基于微型计算机的新极谱法与电子模拟仪器相比,能更好地消除噪声干扰,改善分析方法的灵敏度和分辨率。     

滴汞电极2.5次微分电分析法测定天然水中痕量钛

天然水中钛的定量分析有分光光度法、极谱法、催化波法等方法。微分电分析法尚未见报导。本文得出了以0.02M苦杏仁酸-4%氯酸钾(pH=3)为底液时,钛在滴汞电极上2.5次微分电分析法催化波,峰形明晰、干扰少、线性范围为1×10^-10-1×10^-7g/ml钛。可直接用于天然水中痕量钛的测定。     

滴汞电极2.5次微分电分析法连续测定天然水中的铁和锰

近年来,2.5次微分电分析法理论方面的研究虽已有报导,但尚未见采用滴汞电极为工作电极以及在分析测试中的应用。在经典的极谱测定中,同一底液的铁、锰连续测定由于常见底液中铁、锰合波而造成困难。段福森曾提出在三乙醇胺-氢氧化钠介质中(pH>12)测定铁、锰,该法铁、锰两波可以分开,但常见元素铜与锰峰形重叠,铅、铬与铁峰形重叠。为了建立一个连续测定铁、锰简便方法并探索在天然水样中应用的可能性,我们根据2.5次微分电分析法高灵敏度、高分     

微分倒数示波计时电位滴定

倒数示波计时电位滴定~[1]是最近提出的一种电滴定方法,它把(dE/dt)-E曲线上的切口转变为(dE/dt)~(-1)-E曲线上的峰,从而大大抑制了充电电流,提高了滴定分析的灵敏度.本文报道了微分倒数示波计时电位滴定,即对(dE/dt)~(-1)-E曲线进行一次或二次微分处理,利用示波图上去极剂峰的出现与消失指示终点,使滴定终点更易观察.     

逐级电子转移过程的0.5次微分电分析法

卷积伏安法(新极谱法)是近十年发展起来的一种新电化学分析方法, 本文报导了逐级电子转移过程的0.51次微分电分析法的理论和实验结果, 用计算机模拟了理论极谱图, 讨论了标准分离电位和电子转移数对极谱的影响 。并选择0.1M的NH~4Cl-NH~4OH作为缓冲溶液中铜(II)的还原作为检验理论和实验之间的关系。     

铁(Ⅲ)-2-(5是′-溴-2′-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚配合物1.5、2.5阶微分吸附伏安法研究

本文讨论了铁(Ⅲ)-2-(5＇-溴-2＇-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚配合物1.5、2.5阶微分吸附伏安法电流1.5、2.5阶微分峰峰值的表达式。实验结果表明,1.5、2.5阶吸附伏安法的线性范围为1×10~(-10)～1×10~(-7)mol/L,对2.5阶微分吸附伏安法,富集2min的检测下限为5×10~(-11)mol/L。用此法测定了人发中的痕量铁。