[Cu(HDPC)_2]·(HO_x)_2·6H_2O的合成及晶体结构

铜是重要的生命元素,它与铁一样能起到输送氧气和电子载体的作用。把铜的配合物作为生物体内金属离子／酶／底物间相互作用的模拟研究一直十分活跃犤１～４犦。我们选取Cu?与吡啶－２,６－二甲酸（H２DPC）和８－羟基喹啉（HOx）,合成了配合物犤Cu（HDPC）２犦·（HOx）２·６H２O,并获得其单晶,测定了其晶体结构,讨论了存在于体系中的氢键作用。１实验部分１．１配合物的合成先将１mmolH２DPC用NaOH（１mmol·L－１）溶液调配成pH＝７．０的钠盐,然后滴加１０mL溶有１mmolHOx的９５％乙醇溶液,在搅拌下,上述混合液慢…     

两个β-二酮Co(Ⅱ)配合物[Co(β-diketonate)2(py)2]的合成和晶体结构

钴是生物学上重要的微量元素，它能在一些酶中代替锌，而不改变原来酶的活性犤１犦，钴的光谱和磁性是酶活性部位的有效探针犤２犦。钴催化剂是单活性中心催化剂犤３犦，同时又是很好的乙烯齐聚催化剂犤４，５犦。β－二酮是重要的催化剂原料，徐德民等犤６犦报道了含有β－二酮金属配合物催化剂制备间规聚苯乙烯与聚丙烯共混复合物。宓霞等犤７犦报道了含β－二酮钛非茂催化剂催化降冰片烯聚合。近年来，已报道了一些β－二酮的Co?配合物犤８～１０犦的晶体结构，本文报道两个β－二酮的Co?配合物的合成和晶体结构。１实验部分１．１配合…     

RE(Ala)_3Im(ClO_4)_3·H_2O的合成及对棉花黄萎病菌的作用

稀土能提高农作物的产量,并使农作物的品质得到改善［１,２］,但稀土盐易水解生成沉淀,不利于农作物的吸收,而实验证明农作物对稀土配合物的吸收量远大于稀土盐［３］,文献还证实了稀土氨基酸配合物对农作物的促生作用［４］。为使稀土氨基酸配合物在不失其促生作用的基础上,增强其抑菌效应,我们将杀菌剂咪唑作为第二种配体引入配合物,制得了１１种未见文献报道的稀土高氯酸盐丙氨酸咪唑（摩尔比１∶３∶１）的三元固体配合物。其组成为ＲＥ（Ａｌａ）３Ｉｍ（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇ…     

天然及非天然氨基酸席夫碱锌配合物的合成与表征

氨基酸席夫碱及其金属配合物具有良好的抗菌、抗癌活性犤１,２犦,对其深入研究不仅对生物无机化学而且对医药均有重要意义。天然氨基酸席夫碱与过渡金属及稀土配合物的报道较多犤４～８犦,一些非天然氨基酸具有非常重要的生物功能,而非天然氨基酸及蛋氨酸席夫碱配合物报道较少犤９,１０犦,γ－氨基丁酸席夫碱配合物尚未见报道,也未见用X射线粉末衍射数据指标化来研究其晶体结构。锌是非常重要的必需微量元素,我们合成了β－丙氨酸、γ－氨基丁酸、DL－蛋氨酸水杨醛席夫碱与锌?的三种新配合物ZnL·nH２O（L＝sal－β－ala、sal－…     

一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究

金属－氧簇合物因其结构多样性及在催化、材料和医药等方面的应用而引起人们的关注犤１犦。在众多金属－氧簇合物中，Keggin结构及金属取代Keggin结构金属－氧簇被大量报道，但由于很难获得高质量单晶，有关二帽Keggin结构的报道非常少，目前只有几例报道犤２～９犦。近年来，随着水热法应用到金属－氧簇的合成，陆续获得了一系列具有新颖结构的簇合物。１９９８年，通过水热法获得了第一个二帽pseudo－Keggin结构簇合物犤NH４犦４H犤PMo８VⅣ４VⅤ２O４２犦·２４H２O犤１０犦。我们用水热法以三乙胺做模板剂获得了一种全新的二帽pse…     

[Ni(en)_3]_4[HV~(Ⅳ)_(12)V~Ⅴ_6O_(42)(PO_4)]复合物的合成及晶体结构

金属－氧簇合物不仅在许多均相和异相的反应中有潜在的应用，而且还有可能形成一些特殊功能的材料，已经引起了从事生物无机和磁化学等科学家的兴趣犤１，２犦。其中具有球壳形结构的狖V１８O４２狚，通式为MX犤HYV１８O４２（E）犦的簇合物在国内外已有一些报道，如（N２H５）２犤Zn３V１８O４２（SO４）（H２O）１２犦·２４H２O犤３犦，狖犤Cu（１，２－pn）２犦４犤V１８O４２（H２O）犦狚·８nH２O犤４犦，其中由于还原程度的不同，狖V１８O４２狚的钒的混合价态组成有多种多样。在已见报道中金属离子M主要是碱金属和碱土…     

硝酸钐/硝酸镝/硝酸铒与组氨酸液-液反应的热动力学

稀土氨基酸配合物具有消炎、杀菌、降血糖等作用犤１犦。它们的晶体结构和相化学已有报道犤２，３犦。前报犤４犦曾详细报道了稀土硝酸盐与组氨酸配合行为的溶解度图和制备与表征。但文献中未见有关该类配合反应热动力学研究的报道。本文用微量热法对硝酸钐／硝酸镝／硝酸铒与组氨酸的液－液反应进行了热动力学研究。其结果可为这类配合物的反应机理研究和制备提供必要的技术参数。１实验部分１．１试剂RE（NO３）３·６H２O（RE＝Sm，Dy，Er）按文献犤５犦的方法制备。L－α－组氨酸为B．R．（上海康达氨基酸厂）；纯度＞９９．５％…     

[Ni(dien)_2]_2[Mn(NCS)_6]·H_2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N≡C－S－，其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子，因此，硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位，形成M－SCN或M－NCS的单核配合物，也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物犤１～３犦；另一方面，硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子，可传递磁相作用。因此，选择硫氰酸根作为桥联配体，将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子，并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域…     

MgSO_4·5Mg(OH)_2·3H_2O的水热合成及反应时间对其形貌的影响(英文)

０IntroductionWhiskerswithhighaspectratiohavebeenexten－sivelyusedascompositematerialsinalloys，ceramics，cementandplastic犤１～５犦，sincetheyhavespecificdesirepropertiessuchashighmeltingpoint，lowdensityandhighmodulus犤６犦．Magnesiumoxysulfate（MOS）com－poundshowsthehighcrystallinityandaspectratiotomakeitapotentialreinforcingmaterialforplastics，resinandrubber犤７，８犦．Inpastyears，MgSO４·５Mg（OH）２·３H２Ohasbeensynthesizedbyhydrothermalreactionusingmagnesiumhydroxideandmagnesium…     

Synthesis of [MoOS_3Cu_3I(3, 5-diMePy)_4]·CH_3CN and (Et_4N)_4[Mo_4Cu_8O_4S_(12){(Ph_2PS)_2N}_4] from Solid State Product [Et_4N] _4[Mo_2O_2S_6Cu_6I_4Br_2]

Awell－groundmixtureof犤NH４犦２犤MoS２O２犦,CuI,andEt４NBr,wasputintoareactiontubeandheatedat８０℃for４hunderanitrogenatmosphere．AfterextractingtheresultantblacksolidwithCH３CN,theextractwasfilteredtoaffordadeepredfiltratewhichcontainsatwin－nestshapeinter－mediate犤NEt４犦４犤Mo２O２S６Cu６I４Br２犦１犤１犦．Twin－nestshapeproductsareinterestingbecausetheirbridgegroupscleavagecanincorporatedifferentligandsintotheclusterspecieswithinterestingskeletalstructures．Takingadvantageo…     

九配位钬-三乙四胺六乙酸配合物K_3Ho(TTHA)·5H_2O的合成及分子结构

稀土金属离子氨基多羧酸配合物由于其配位数和结构的多样性，多年来一直是化学家们所感兴趣的内容之一犤１～３犦。例如SakagamiN．等人就曾对稀土金属离子氨基多羧酸配合物做了系统的研究犤４犦，总结出La?－EDTA形成十配位结构配合物，Ln?－EDTA（Ln?指Pr?，Nd?，Sm?，Eu?，Gd?，Dy?和Ho?等）形成九配位结构配合物，而Yb?－EDTA则形成八配位结构配合物。一般情况下，配合物的配位数和结构是由中心金属离子的离子半径，电子结构和氧化态以及配体的形状所决定，而氨基多羧酸类配体又是一大类结构各异的化合物，因此随着稀土金属离…     

四元体系KCl-ZnCl2-HCl(～10.61%)-H2O(298.15K)的相平衡及其固相化合物

０引言研究发现，卤化物KX与ZnX２组成的复盐化合物是一种良好的激光基质材料犤１犦，在掺杂了稀土离子的这些化合物中已经实现了低温或室温下的激光输出犤２，３犦。在卤化物中，氯化物的发光强度又大于氟化物犤４犦。因此，我们以KCl与ZnCl２为研究对象，通过盐酸溶液中的相化学反应来了解它们之间可能形成新化合物的种类和溶液中的反应行为。本文对KCl与ZnCl２在２５℃１１％的盐酸－水四元体系中的相平衡关系进行了研究，并从体系中发现并得到了未见文献报道的５∶４型新化合物５KCl·４ZnCl２·３H２O。１实验部分１．１药品及…     

[Cu(Hsal)2(py)2]n晶体结构和二维堆积网络

０引言水杨酸具有羧基和羟基，是双功能基配体，羧基和羟基可分别脱去氢，因此有多种形式可参与配位（见Scheme１），其中Hsal－１的形式仅见一例报道犤１犦，其可靠性有待更多的研究来确证。对铜／水杨酸／吡啶三元体系的研究已有多篇文献报道犤２～４犦，亦有几种化合物合成，例如Cu（Hsal）２（py）２和Cu（sal）（py）２等。配合物Cu（sal）（py）２的可靠性值得怀疑，原文中无合成和表征犤３犦。铜／水杨酸／吡啶衍生物三元体系已有多个晶体结构报道犤５，６犦，但迄今无铜／水杨酸／吡啶三元体系晶体结构报道。对于配合物Cu（Hsal…     

氰基桥联双核镝(Ⅲ)-铁(Ⅲ)配合物[DyFe(CN)_6(DMF)_4(H_2O)_3]·1.25H_2O的合成与结构表征(英文)

０IntroductionRecently，severalresearchgroupshaveemployedahybridapproach，inwhich犤M（CN）６犦n－buildingblockhavebeencombinedwithtransitionmetalionsorlanthanideionscomplexesinordertoexploitthefea－turesoftheligandsintheformationofdifferentstruc－tures犤１～８犦．Cyano－bridgedcomplexesaregenerallyob－tainedbyreactinghexacyanometalatewithmononuclearassemblercomplexinwhichsomeofthecoordinationsitescanbeoccupiedbysomeassistantligands（ortermsasthethirdligands）．Severalcyano－bridgeddin－uclear…     

正丁基黄原酸根合镉(Ⅱ)的合成和晶体结构

黄原酸配合物以及它们与各种路易斯碱反应的产物得到广泛的研究犤１～４犦。可溶性的黄原酸碱金属盐广泛用于汞、银、镉等金属的萃取分离犤５～７犦，并且这类盐对于汞中毒具有解毒作用犤８犦。E．D．Zelmon等犤９犦对过渡金属黄原酸配合物的非线性光学性质进行了研究。但迄今为止，对黄原酸镉配合物与路易斯碱的反应与结构研究较少。我们首先合成了一种配位聚合物犤Cd（S２CO－n－C４H９）２犦n晶体，然后利用吡啶与犤Cd（S２CO－n－C４H９）２犦n反应破坏其原有配位聚合物的结构，得到了犤Cd（C５H５N）２（S２CO－n－C４H９）…     

邻苯二胺合钴氧合反应的研究Ⅰ 水溶液中配合物及其氧合配合物稳定常数的测定

自１９３８年Tsumaki报道犤１犦氧载体以来，这方面的研究已有很大进展犤２犦，只是理论研究居多。氧载体的氧合常数是氧载体研究中的一个重要参数，它的测定是氧载体研究中的一项重要内容，用pH电位法测定氧载体的氧合常数已有研究报道犤２～４犦，作者在研究中发现，邻苯二胺合钴（o－Phdn－Co）配合物在固相和水溶液中与O２反应时表现出很大差异，其反应产物的组成比分别为液相配合物Co∶O２＝２∶１，而固相配合物Co∶O２＝１∶２，为究其成因和进行理论探讨，有必要先测定其氧合常数。由于o－Phdn－Co配合物的配位常数也未见文献…     

铕与β-丙氨酸配合物的合成及晶体结构

随着稀土在农业、医学及生物分子研究中的广泛应用,稀土进入生物生存的环境,并通过多种途径进入生物体内,因此研究稀土氨基酸配合物的组成和结构,对了解金属离子的生物效应及蛋白质的构效关系有重要意义,有关稀土与α-丙氨酸配合物的单晶结构已有不少报道,而对稀土     

铜(Ⅱ)与取代酞酰苯胺酸和β-苯丙氨酸混配配合物的研究

酞酰苯胺酸具有突出的生理活性犤１,２犦,其活性随过渡金属配合物生成而增强犤３,４犦,某些氨基酸是人体蛋白质的结构单元,本文报道了铜?与取代酞酰苯胺酸、苯丙氨酸混配配合物的合成、表征及热分解机理。１实验部分１．１配合物的合成酞酰苯胺酸配体的合成按文献犤５犦进行。酞酰苯胺酸与氢氧化钠按１∶１摩尔比溶于热乙醇,苯丙氨酸与氢氧化钠按１∶１摩尔比溶于蒸馏水,分别得到酞酰苯胺酸和苯丙氨酸的钠盐溶液。合并二配体钠盐溶液并置于５０～６０℃水浴中搅拌,按金属盐与每种配体酸１∶１摩尔比缓慢滴入CuAc２水溶液,即有大量…     

〔Mn_2(TNR)_2(CHZ)_2(H_2O)_4〕·2H_2O的合成和晶体结构

将ＭｎＣＯ３ 与２,４,６－三硝基间苯二酚（斯蒂芬酸、ＴＮＲ）分散于蒸馏水中, 加热搅拌制备出斯蒂酚酸锰溶液,再与碳酰肼（ＣＨＺ）水溶液反应制备〔Ｍｎ２ （ＴＮＲ）２（ＣＨＺ）２（Ｈ２Ｏ）４〕·２Ｈ２Ｏ（Ｃ１４Ｈ２６Ｍｎ２Ｎ１４Ｏ２４, Ｍｒ＝ ８８４．３６）,并对其进行了元素分析和红外表征,利用单晶分析测定了晶体结构。该化合物为双核配合物,属三斜晶系,空间群为Ｐ１,晶体学数据如下：ａ＝ ７．２８０（１）,ｂ＝ １０．３１８（１）,ｃ＝ １１．１０６（１）,α＝ ９４．５６（１）,β＝ ９１．８６（１）,γ＝ １０６．８８（１）°,Ｖ＝ ７９４．４（２）３,Ｚ＝ １,Ｄｃ＝ １．８４９ｇ．ｃｍ － ３, μ＝９．１５ｃｍ － １, Ｆ（０００）＝ ４５０, Ｉ＞ ２σ（Ｉ）的独立可观测点个数为２７８３,最终偏离因子Ｒ＝０．０２７２, Ｒｗ ＝ ０．０６３９。分子为中心对称,配位多面体为略有畸变的五角双锥体构型。     

[Cu(HIm)_2(PPh_3)_2](BF_4)的合成与晶体结构

铜?配合物以结构多样化、生物和医药活性和独特的光谱性能而成为活跃的研究领域,其合成、结构以及性能的研究已受到日益广泛的重视,它们与普通配体的分子设计和结构测定涉及生物无机化学,无机合成和金属基药物设计等内容犤１,２犦。咪唑衍生物是常见的生物配体,对生物功能起重要的作用,咪唑氮原子与金属离子配位成键,形成各种金属生物分子的活性中心,通过了解金属与咪唑氮原子配位的结构特点,建立生物活性结构模型配合物,可以达到研究金属酶活性中心结构与物性关系的目的犤３,４犦。生物体中大部分铜与两种以上配体形成混配配合…