[Ni(en)3]4[HVⅣ12VⅤ6O42(PO4)]复合物的合成及晶体结构

A new complex [Ni(en)₃]₄[HV^Ⅳ₁₂V^Ⅴ₆O₄₂(PO₄)] has been hydrothermally synthesized and characterized by X-Ray diffraction, IR and Elemental analysis. Single crystal X-ray analysis indicates that this compoud crystallizes in cubic system,space group Im 3m with a=17.4081(2)?, V=5275.38(10)?³, R=0.0420, wR=0.1055, Z=2, D_c=1.663g·cm^-3, μ=2.297mm^-1, F(000)=2636. The crystal structure consists of [Ni(en)₃]²⁺ cations and {HV₁₈O₄₂(PO₄)}^8- cluster anion which construct from 18 {VO₅} square pyramids. The VO₅ pyramids joined each other to form a {V₁₈O₄₂} cage hosting a tetrahedral {PO₄}^3- moiety with disordered oxygen atoms. CCDC: 185574.     

新型笼状同多钒酸盐[Ni(1,10′-phen)_3]_2·[V_2~ⅣV_8~ⅤO_(26)]的水热合成和晶体结构

尽管多金属氧酸盐 (POMs)的研究已有 1 80多年的历史 ,但大量的 POMs结构在最近几十年才被陆续解析出来 [1～ 4 ] .其中 ,同多钒酸盐由于钒配位几何形状的多样性 ,结构最为丰富 ,例如 :[V4 O12 ]4- [5] ,[V5O14 ]3 - [6] ,[V10 O2 8]6- [7] ,[V15O4 2 ]9- [8] ,[V13 O3 4 ]3 - [9] .值得注意的是 ,在这些化合物中 ,钒的化合价均处于最高氧化态 +5价 .由于 +4价钒不易在溶液中 (尤其是水中 )稳定存在 ,因此在以往的常压溶液合成中具有混合价态的同多钒酸盐报道很少 .与饱和价态的同多钒酸盐相比 ,混价多钒酸盐具有更为新奇的电荷分布…     

新型笼状同多钒酸盐[Ni(1,10′-phen)3]2·[VⅣ2VⅤ8O26]的水热合成和晶体结构

尽管多金属氧酸盐(POMs)的研究已有180多年的历史, 但大量的POMs结构在最近几十年才被陆续解析出来[1～4].     

H_(10)[NiMo~Ⅴ_(12)O_(40){Ni(H_2O)_3}_4]的水热合成和晶体结构

在水热的条件下合成了1个标题的Mo-Ni-O异核簇合物,化学式为H34Ni5Mo12O52 (Mr = 2311.10),用单晶X射线衍射方法测定了它的结构,该晶体属四方晶系,I41/amd空间群,晶胞参数为a = 15.319(2),c = 30.645(3) ,V = 7191.2(16) 3,Z = 4,Dc = 2.135 g/cm3,μ= 3.369 mm-1, F(000) = 4376, 1036个可观察衍射点(I > 2s(I)),最终结构偏离因子R = 0.0560,wR = 0.1632,S = 1.002。该化合物簇阴离子笼中心是Ni2+,由12个MoO6八面体和4个NiO6八面体通过共角和共边构成。     

一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究

金属－氧簇合物因其结构多样性及在催化、材料和医药等方面的应用而引起人们的关注犤１犦。在众多金属－氧簇合物中，Keggin结构及金属取代Keggin结构金属－氧簇被大量报道，但由于很难获得高质量单晶，有关二帽Keggin结构的报道非常少，目前只有几例报道犤２～９犦。近年来，随着水热法应用到金属－氧簇的合成，陆续获得了一系列具有新颖结构的簇合物。１９９８年，通过水热法获得了第一个二帽pseudo－Keggin结构簇合物犤NH４犦４H犤PMo８VⅣ４VⅤ２O４２犦·２４H２O犤１０犦。我们用水热法以三乙胺做模板剂获得了一种全新的二帽pse…     

含有两个簇阴离子[As_8V_(14)O_(42)(SO_4)]~(6-)的金属-氧簇合物(H_2en)_6[As_8V_(14)O_(42)(SO_4)]_28H_2O的水热合成与晶体结构

合成了一种新的砷-钒-氧簇合物(H2en)6[As8V14O42(SO4)]28H2O(en为乙二胺),用元素分析、IR和TG-DTA等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明, 该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a = 20.9235(4),b = 11.9382(2),c = 43.5783(6) 牛琤 = 102.13,V = 10642.1(3) ?,Z = 4,Mr = 4678.01,Dc = 2.920 g/cm3,F(000) = 8944,m = 7.437 mm-1,R = 0.0735,wR = 0.1361。结构测定表明,结构中2个簇阴离子{[As8V14O42(SO4)]6-}与有机铵阳离子[H2en]2+之间靠静电作用相结合,同时与H2O通过氢键构成无限的三维骨架结构。     

(enH_2)_4Na_4H_3[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(42)]·8H_2O的水热合成和晶体结构

在水热的条件下合成了多钒硼酸盐(enH2)4Na4H3[(VO)12O6B18O42]8H2O, 化学式为C8H59B18N8Na4O68V12 (Mr=2253.45), 用单晶X射线衍射方法测定了它的结构, 该晶体属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数为a = 13.8989(4), b = 16.1954(5), c = 14.4520(4) ?β = 94.7490(5), V= 3241.95(16) ?, Z = 2, Dc = 2.308 g/cm3, ?= 1.819mm-1, F(000) = 2234, 4798个可观察衍射点(I > 2s(I)), 最终结构精修到偏离因子R = 0.0449, wR = 0.1163, S = 0.996。在该化合物的结构中, V12B18簇是由环状的B18O42通过18个B(μ3-O)V键被2个V6O18环夹在中间组成的, V12B18簇通过4个Na+与相邻的簇相连, 形成二维网状结构, 孔道尺寸为6.109×10.562 拧?     

钼钒氧簇二聚体[Ni(enMe)_2]_4{[Ni(enMe)_2][Ni(enMe)_2(H_2O)]_2[Mo_8~(Ⅵ)V_6~(Ⅳ)O_(38)(V~ⅤO_4)]_2}·8H_2O的合成与结构表征(英文)

在水热条件下合成了一例新型的多金属氧酸盐二聚物,[Ni(enMe)2]4{[Ni(enMe)2][Ni(enMe)2(H2O)]2[Mo8ⅥV6ⅣO38(VⅤO4)]2}.8H2O(1)(enMe=1,2-丙二胺),利用元素分析、红外光谱分析、粉末X射线衍射、热重分析和单晶X射线衍射表征了其结构。结果表明,化合物(1)属于单斜晶系,P2(1)/n空间群.晶胞参数为a=1.9685(4)nm,b=1.3549(3)nm,c=2.7039(5)nm,α=90°,β=93.94(3)°,γ=90°,V=7.195(2)nm3,Z=4,Dc=2.390g/cm3,Mr=2588.4,μ=3.195mm-1,F(000)=5012,最终R1=0.0743,wR2=0.1861.与此同时,(1)是第一个具有二帽-Keggin型钼钒氧簇的二聚体,它由过渡金属部分[Ni(enMe)2(H2O)]22+连接形成{[Ni(enMe)2][Ni(enMe)2(H2O)]2[Mo8ⅥV6ⅣO38(VⅤO4)]2}8-二聚阴离子.     

新型杂多蓝化合物[NH_3(CH_2)_2NH_3]_5[Cd(H_2O)][CdMo_(12)~ⅤO_(30)(HPO_4)_6(H_2PO_4)_2]·5H_2O的合成与晶体结构

利用水热法首次合成了具有两种配位环境Cd原子的新型杂多蓝化合物[NH3(CH2)2NH3]5[Cd(H2O)][CdMo12ⅤO30(HPO4)6(H2PO4)2].5H2O.通过元素分析I、CP、TG和X射线单晶衍射确定了其组成,使用IR和EPR进行了结构表征.通过N2吸附脱附测定了比表面积和孔径,为催化研究提供了基础数据.结果表明:该晶体为三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.200 2(2)nm,b=1.465 1(3)nm,c=2.119 2(4)nm,V=3.564 2(12)nm3,β=83.01(3)°,Z=2,F(000)=293 2,R1=0.030 0,wR2=0.071 6.     

[Co(enMe)_3]_2[As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·10H_2O的水热合成、性质和晶体结构

合成了一种新的砷-钒-氧簇合物[Co(enMe)3]2[As8V14O42(H2O)]10H2O(enMe为1,2-丙二胺),用元素分析、IR和TGA-DTA等进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=28.990(7),b=15.540(6),c=22.77(1),b=131.24(4),Mr=2744.68,V=7714(7)3,Z=4,F(000)=5232,m(MoKa)=7.239mm-1,Dc=2.363g/cm3,R=0.069,Rw=0.073。结构测定表明,结构中簇阴离子[As8V14O42(H2O)]4-与配位阳离子[Co(enMe)3]2+之间靠静电作用相结合,同时通过氢键构成无限的三维骨架结构。     

新型化合物[Ni(en)3]2[Ni(en)2(H2O)2][As6V15O42]·4H2O晶体的水热合成与表征

金属氧酸盐因其在医药临床、工业催化、功能材料等方面的广泛应用而引起人们的关注[1～6], 其中, 有关钒化学的研究一直很活跃, 钒具有与钼、钨明显不同的结构特性, 钒可以采取VO4, VO5和VO6方式配位, 同时, 钒的价态可以是+3, +4和+5价. 由于钒可采取多种配位方式及多种价态, 与钼酸盐和钨酸盐相比, 钒酸盐更具有结构柔顺性, 同时易形成低价或混合价态物种.在以往的文献中, 有关P-V-O体系多金属氧酸盐的水热合成的研究已有大量的报道[7], 在常规溶液合成中, 人们已对As-V-O体系进行了相对深入的研究, 而有关水热合成的研究报道却很少, 已见报道的砷钒化合物有K6*6H2O[8,9], 4-[10], 6-[11](X=SO2-3, SO2-4, H2O). 为了探究水热条件下As-V-O体系的反应特性, 我们开展了这方面的研究工作, 并取得了突破性进展. 本文采用中温水热技术合成了含有机基团的砷矾超分子化合物2**4H2O, 探讨这类化合物的非线性光学性质、催化性质及其它功能特性将是一个非常有意义的研究领域.     

具有四帽假Keggin结构“簇阴离子对”的多金属氧簇[Co(2,2-bipy)_3]_4[Mo_5~ⅤMo_5~ⅥV_6~ⅣO_(40)(PO_4)]_2·4H_2O的水热合成与晶体结构

金属 -氧簇合物在催化、医药和材料等方面的应用越来越成为无机化学研究的热点 [1～ 4 ] .在众多的金属 -氧簇合物中 ,只有几种双帽及四帽 Keggin结构被合成出来 [5～ 12 ] ,而含有四帽假 Keggin结构的钼 -钒 -氧簇合物尚未见报道 .我们用水热合成方法合成了第一个具有四帽假 Keggin结构“簇阴离子对”{Mo10 V6 O4 0 ( PO4 ) }2 的多金属氧簇 [Co( 2 ,2 - bipy) 3]4 [Mo10 V6 O4 0 ( PO4 ) ]2 · 4H2 O.该化合物是由四帽假Keggin结构“簇阴离子对”{Mo10 V6 O4 0 ( PO4 ) }2 和 4个配位阳离子 [Co( 2 ,2 - bipy) 3]2 +通过阴阳离…     

新型化合物[Co（en）3]2·2H3O·[As8V4O42（HPO4）]·2H2O晶体的水热合成与表征

近年来，聚氧酸盐化学发展迅速，有些聚氧酸盐作为催化剂已经实现了工业化     

新型化合物[Ni(en)2V6O14]n的水热合成与晶体结构

金属 -氧簇合物在催化吸附、医药临床、能量存储和材料科学等方面的应用越来越受到关注 [1～ 3 ] .钒 -氧簇合物的结构新颖 ,在材料领域中具有广泛的应用前景 .采用水热合成技术 ,以简单的无机、有机起始原料在相对低温下制备金属 -氧簇合物晶体是近年来刚刚兴起的研究工作 [4 ] ,并且已经合成出一维链状化合物 Cu(prn) 2 V2 O6[5]、层状结构 Ni(C10 H8N2 ) 2 V3 O8.5[6]及三维网状结构 (H2 en Me)[Ni(en) 2 V12 O2 8][7] .我们采用水热技术合成了由 { V V 2 O7} n 单元层与桥配体 [Ni(en) 2 ]2 +构建的三维无机 -有机化合物 [Ni(en…     

有机杂化硼酸盐[Ni(dien)_2][B_5O_6(OH)_4]_2的水热合成及晶体结构

硼酸盐不仅结构丰富,而且在矿物学、催化、非线性光学材料、激光材料、隔热隔声材料等方面具有重要的应用, 从而促使人们在研究与探索硼酸盐晶体材料方面作了大量工作,制备出许多性能优良的晶体材料.     

一种新的16金属笼状物[HN(C_2H_5)_3]_4-[Mo_3~VMo_6~(VI)V_7~(IV)O_(40)(PO_4)]·2[N(C_2H_5)_3]的水热合成和结构

报道了一种新的杂多化合物[HN(C_2H_5)_3]_4-[Mo_3~VMo_6~(VI)V_7~(IV)O_(40)(PO_4)]·2[N(C_2H_5)_3]的合成,并用元素分析、EPR、IR谱、及X--射线单晶衍射等手段进行了表征。结果表明,该杂多酸盐属于单斜晶系,空间群P21/n,a=14.0841(3),b=14.2505(3),c=19.6089(3)?b=94.213(1),V=3925.0(1)?,Z=2,Dc=2.171g/cm3,Mr=2566.18,m=2.284mm-1,F(000)=2516,R=0.0477,wR=0.0945.杂多阴离子是1个16金属笼状物,笼中心包含1个PO4四面体客体。     

新颖的[Cu~I(dpq)_2]~+配合物阳离子修饰的砷钒酸盐[Cu(dpq)_2]_4[As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·2H_2O的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐由于其具有独特的化学结构、特殊的电学、光学和磁学性质以及在催化和医药领域中的应用价值而成为多学科交叉研究的热点课题[1～4].球状的含有低氧化态AsⅢ和VⅣ组分的[As8V14O42(H2O)]4-多阴离子是多金属氧酸盐系列中的一个重要成员,但迄今为止,只有少数此类化合物被报道[5～7].目前,选用新奇的配合物阳离子来修饰多阴离子已被证实是一种构筑具有独特结构的多金属氧酸盐杂化材料的有效方法[8,9].由于dpq(dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline,结构见图1)Fig.1Structure of dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline(dpq)配体…     

含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)_3][Co(en)_2(H_2O)_2]_2·[Mo_4~ⅤMo_4~ⅥV_8~ⅣO_(40)(AsO_4)]的合成与结构

多金属氧酸盐在催化、医药和材料等方面的应用越来越成为无机化学研究的热点 [1～ 5] .水热合成技术在合成多核金属氧酸盐中有独特的优点 .在众多的钼钒酸盐中 ,只有几种双帽及四帽 Keggin结构被合成出来 [6～ 13 ] .本文报道一种含有不同配位阳离子的四帽 Keggin结构砷钼钒酸盐 [Co(en) 3 ]·[Co(en) 2 (H2 O) 2 ]2 · [Mo 4 Mo 4 V 8O4 0 (As O4 ) ]的合成与结构 .该化合物的结构是由不同的阳离子1个 [Co(en) 3 ]3 + 和 2个 [Co(en) 2 (H2 O) 2 ]2 + 及簇阴离子 [Mo 4 Mo 4 V 8O4 0 (As O4 ) ]5- 构成的 .[Mo8V8O4 0 (As O4 ) …     

新型钼-氧簇化合物Ni(en)3MoO4的水热合成及表征

采用水热方法合成一种新型钼-氧簇化合物Ni(en)3MoO4,并通过X射线单晶结构分析、红外光谱分析、元素分析、差热热重分析对该化合物进行了表征.结构分析数据表明该化合物属三方晶系,P-31c空间群,晶胞参数a＝0.922 6(13) nm,b＝0.922 6(13) nm,c=0.995 9(2) cm,α＝90°,β＝90°,γ＝120°,V＝0.734 2(2) nm3,Z＝2,Dc=1.805 mg/ m3,μ＝2.153 mm-1,F(000)=408,R=0.055 3,Rw=0.173 2;该化合物是分立结构,是由MoO4四面体簇和Ni(en)3八面体簇形成,其中MoO4四面体簇和Ni(en)3八面体簇交替排列,存在较强的氢键作用,结构中分立的手性配合物Ni(en)3的两种对映体构象以MoO4簇为中心对称排布.     

三维骨架{[Cu(1,2-pn)2]4[V18O42(H2O)]}n·8nH2O化合物的水热合成和晶体结构

多孔材料广泛应用于吸附、形状和尺寸选择性的多相催化和离子交换. 利用有机胺分子的模板和结构导向作用已设计合成了许多沸石分子筛、中孔MCM-41和非致密过渡金属磷酸盐等多孔性氧化物材料[1～4]. 过渡金属氧簇结构中普遍存在金属-金属键, 业已证明金属氧簇合物具有催化活性[5,6]. 可以预期, 以金属氧簇为构筑块(Building blocks)组装而成的多孔性化合物不仅将具有沸石分子筛等材料的吸附特性和形状、尺寸选择性, 而且还将具有氧化还原等催化活性. 同时, 由于金属氧簇所具有的显著表面效应, 此类化合物的研究对揭示金属氧化物催化材料与底物的催化作用机制研究很有益处[7].