全氟烷基亚磺酸盐化学

本文综述了全氟烷基亚磺酸盐化学的现状与进展,包括全氟烷基亚横酸盐的制备、性质、反应与应用.     

全氟烷基亚磺酸盐的反应 Ⅱ.一种合成 N,N-双全氟烷基羟胺的新法

全氟烷基亚磺酸钠盐或银盐的水溶液,与硝酸、亚硝酸或二氧化氮反应,生成 N,N-双全氟烷基羟胺,产率中等,并伴有全氟羧酸,全氟酰胺和亚硝基全氟烷等副产物.     

全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐的多相化催化研究

传统的Lewis酸催化剂在环境的压力下受到挑战,全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐作为均相、高效的Lewis酸催化剂在有机合成中受到人们的关注.为了简化分离操作,人们对全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐的多相化进行了研究,并已取得巨大进展.本文综述了全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐分别负载在有机载体、无机载体以及离子液体上的多相化催化最新研究进展,简要概括了其制备方法和催化活性,并对其催化应用前景进行了展望.     

全氟烷基亚磺酸盐的反应II. 一种合成N,N-双金氟烷基羟胺的新法

全氟烷基亚磺酸钠盐或银盐的水溶液, 与硝酸、亚硝酸或二氧化氮反应, 生成N,N-双全氟烷基羟胺, 产率中等, 并伴有全氟羧酸, 全氟酰胺和亚硝基全氟烷等副产物.     

全氟及α,α-二氯多氟烷基亚磺酸盐的反应

全氟烷基亚磺酸钠与溴水反应,得到全氟烷基磺酰溴(RfSO2Br),(但在乙腈,乙酸等有机溶剂中与溴反应,则生成溴代全氟烷.在碘化钾水溶液中,全氟烷基亚磺酸钠与碘反应,生成碘代全氟烷.α,α-二氯多币烷基亚磺酸钠在类似条件下与溴水反应,生成1-溴-1,1-二氯多氟烷,与碘在磺化钾水溶液中反应,生成1-碘-1,1-二氯多氟烷.1-溴-1,1-二氯多烷及1-碘-1,1-二氯多氟烷易对烯键加成,也可与连二亚硫酸钠在温和条件下发生亚磺化脱溴及脱碘反应.α,α-二氯二氟乙基亚磺酸钠在强酸中比较稳定,与强碱,氧化剂或还原剂发生反应,得到相应的产物.     

含全氟烷基磺酰基新型异黄酮化合物的合成

异黄酮类化合物广泛存在于植物中,是许多中草药的有效成分。美国食品和药物管理局将大豆列为能够真正降低患心脏病危险的少数食品之一,研究发现大豆防病作用的关键因素在于其中大量存在的各类黄酮类成分[1]。1993年Coward等[2]首次报道大豆异黄酮具有抵御癌细胞的作用,其后W ei     

全氟烷基芳基酮的合成

本文用8种取代苯基卤化物,在无水四氢呋喃中制成的格氏试剂与全氟羧酸(R_FCO_2H,R_F=CF_3和n-C_3F_7)按 3:1摩尔比反应,合成了9种全氟烷基芳基酮(1～9),其中6、7、8和9是新化合物。它们的结构用IR、UV、NMR(~1H,~(19)F)及MS加以表征。     

全氟烷基磺酰卤化学

本文介绍了全氟烷基磺酰卤化学的现状和进展,并对全氟烷基磺酰氟、磺酰氯、磺酰溴、磺酰碘的制备,特性,反应性及应用作了比较与论述,得到了一定的规律性。     

全氟烷基碘化物化学的新进展

本文讨论了全氟烷基碘化物在金属有机化学、自由基化学以及有机合成上的新进展与应用。近来对全氟烷基腆化物的研究兴趣日增,主要因为由R班(全氟烷基碘化物)可以方便地获得各种全氟烷基的金属有机化合物和各种全氟烷基自由基.R班也是一个重要的中间体,由它出发可以得到有各种官能团的含氟有机化合物,如一50:CI;一C00H;一poaH;一CF=CF:;一NO:;一Mgl;一X(X表示碘以外的其它卤素);一H;一SR等。另外,虽然在碳氟和碳氢碘化物中,碳     

全氟烷基乙烯基醚合成的研究进展

全氟烷基乙烯基醚(PAVE)作为含氟单体,与含氟烯烃发生共聚,得到具有特殊功能的有机高分子材料,广泛用于含氟塑料、含氟橡胶和功能材料等领域。在合成方法上,主要包括直接热解法、催化热解法、Zn还原法、加氢脱氯法和含氟砌块法,通过分析这些方法的特点,认为催化热解法和含氟砌块法是比较有应用前景的两种方法。     

亚硫酸自由基阴离子和全氟烷基亚磺酸钠引发全氟烷基碘对烯键加成

以Ce^4^+-NaHSO3存在的体系中, 全氟烷基碘与烯烃于50-70℃发生加成反应, 得到相应的加成物, 在Fe^3^+-NaHSO3引发下, 或全氟烷基亚磺酸钠存在下也能引发同样的加成反应. 在全氟烷基亚碘酸钠存在下, 于30℃的反应中没有发现全氟烷基亚碘酸钠的全氟烷基与烯烃的加成物形成.     

N-烷基吗啉的合成

本文概述了Ｎ－烷基吗啉的六种原料路线共１５种合成方法，并对其进行了简要的评述。     

N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟丁基酰胺类表面活性剂的合成及其表面活性

以全氟丁酸为原料,通过酰化与酰胺化反应合成了新型中间体[C4F7ONH(CH2)n N(CH3)2(n=2或3)](3和4);3或4分别与四种不同碳链长度的溴代烷烃经季铵化反应合成了两类共8个新型的N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟丁基酰胺类阳离子含氟表面活性剂(6a~6d和7a~7d),其结构经1H NMR表征。表面活性测定结果表明,6和7水溶液的表面张力在22.251 mN·m-1~33.301 mN·m-1,CMC在37.8 mmol·L-1~49.5 mmol·L-1,最小截面积在0.607 nm2~0.626 nm2。     

世界级新型表面活性剂—烷基糖苷

世界级新型表面活性剂──烷基糖苷随着人们对环境质量要求的不断提高，一种新型的化工产品除了要有良好的性能和经济效益外，还须满足环境相容性的要求。近年来开发的烷基糖苷（ＡｌｋｙｌＰｏｌｙｇｌｙｃｏｓｉｄｅ，缩写ＡＰＧ）以无毒，对皮肤刺激小或无，生物降解迅...     

全氟烷基磺酰碘的化学

报导了全氟烷基亚磺酸银与碘之间在二氯甲烷中的低温反应(-30℃). 生成相应的全氟烷基磺酰碘. 并用^1^9F NMR证实其结构, 磺酰碘与各种稀烃反应则可产生二种系列的加成物RfSO2CH2CHIR和RfCH2CHIR.     

全氟烷基磺酸酯C—O键断裂的同面SN2反应

用密度泛函理论研究了CF₃SO₃CF₂CF₃＋F^－的碳氧键断裂反应的机理. 首先, 用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型, 分析了碳氧键断裂反应的势能面变化. 发现在S_N2反应机理中, 除了S—O断裂S_N2反应外, 引起C—O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径. 理论计算表明, 最终反应的产物是受热力学控制的, S—O键的断裂绝对地优于C—O的断裂. 因此, C—O断裂的同面机理虽然是可能的, 但却难以被实验观察到. 本文还讨论了端基 —F₃在同面S_N2反应中的邻位效应, 以及基组对这个效应的影响.     

气—液色谱法测定工业直链烷基磺酸盐的平均相对分子量

本文介绍闲气相色谱法定性、定量测定工业直链烷基磺酸盐在浓磷酸介质中脱磺酸基后,用石油醚萃取释出的不同碳数烷基的含量,然后,根据烷基的平均相对分子量,分别加-SO_3Na基的值,从而计算出工业直链烷基磺酸盐的平均相对分子量的方法。该法快速、简易和准确。     

全氟烷基磺酸酯C-O键断裂的同面SN2反应

用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3 F^-的碳氧键断裂反应的机理。首先，用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型，分析了碳氧键断裂反应的势能面变化，发现在SN2反应机理中，除了S-O断裂SN2反应外，引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径。理论计算表明，最终反应的产物是受热力学控制的，S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂。因此，C-O断裂的同面机理虽然是可能的，但却难以被实验观察到，本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应，以及基组对这个效应的影响。     

十四烷基芳基磺酸盐形成的分子有序组合体

以表面张力法、碘光谱法、水增溶法和相态图法研究了自制的三种十四烷基芳基磺酸盐在不同条件下形成的分子有序组合体(胶束、反胶束和微乳液),并考察了分子结构、溶剂、无机盐和短链醇等对其的影响.结果表明:增加十四烷基芳基磺酸盐分子亲油基支化度,不利于其在水溶液或混合极性溶剂(乙二醇-水)中形成胶束而有利于其在非极性溶剂正庚烷中形成反胶束;溶剂极性的降低,促使表面活性剂溶液由胶束溶液→单体溶液→反胶束溶液转变;无机盐或短链醇的加入促进了水溶液中胶束的形成,且反离子价态数或醇烷基碳原子数越大,越有利于胶束形成;无机盐浓度的增加导致表面活性剂/正丁醇/正辛烷/NaCl/水形成的微乳液体系在一定温度下发生由WinsorI→WinsorIII→WinsorII型的转变.     

N,N-二甲基甲酰胺二烷基缩醛对含N—H化合物的N-烷基化反应

以N,N-二甲基甲酰胺二烷基缩醛为烷基来源,实现了不同的含N—H化合物N-烷基化反应.通过研究溶剂、温度、反应时间、N,N-二甲基甲酰胺二烷基缩醛用量等因素对反应的影响,获得了最优的反应条件,然后考察不同N,N-二甲基甲酰胺二烷基缩醛对底物烷基化能力的影响.该反应具有原料简单易得、操作简便、反应条件温和、底物普适性较好和无金属参与等优点.