基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于高分子端基修饰反应的监控

1　引　　言基质辅助激光解吸电离飞行时间 (ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ)质谱是近年来发展起来的一种“软电离”质谱分析方法 ,具有样品分子不易碎裂 ,准分子离子峰强的优点 ,在多肽、蛋白质、ＤＮＡ等生物大分子及杯芳烃等重要的有机化合物的分析中得到广泛的应用。但实践证明 ,ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ质谱还是高分子化合物的有效表征和结构鉴定手段。本文将ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ质谱用于监控高分子化合物甲基丙烯酸丁酯末端酯基的水解反应的监控。2　实验部分2 .1　仪器和试剂　ＢｉｆｌｅｘＩＩＩ型ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ质谱仪 (ＢｒｕｋｅｒＤａｌｔｏｎｉ…     

激光质谱及其在高分子中的应用

激光质谱作为一种快速而方便的测量高分子分子量和分子量分布的手段，越来越受到人们的重视。近年来，其发展极快，已经被广泛地用于高分子的分析中，并得到令人满意的结果。在本文中，对激光质谱的原理，基体与阳离子的选择及在高分子中的应用等几个方面进行了介绍。     

基质辅助激光解吸离子化质谱及其在生物大分子分析中的应用

近年来质谱离子化技术方面有两项重要成果:基质辅助激光解吸离子化(matrix-assisted laser desorptionionization,MALDI)和电喷雾离子化(electrospray ionization,ESI)。MALDI和ESI的应用使质谱在生物大分子研究方面取得重大突破。本文仅就MALDI的原理、特点、样品准备方法、基质的选择、仪器条件及其在生物大分子应用方面的最新进展进行简要的综述。     

壳聚糖的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)分析甲壳素脱乙酰化降解产物——壳聚糖,对基质、制样方法等影响MALDI-TOF-MS测定结果的因素进行了研究。实验发现,以2,5-二羟基苯甲酸(DHB)为基质,二次结晶法制样分析壳聚糖,既获得了壳聚糖的分子量信息,又可以推断壳聚糖的脱乙酰度,对壳聚糖的制备及其质量与性能控制有着十分重要的指导意义。     

香豆素类新基质在基质辅助激光解吸／电离飞行时间质谱测定多糖和糖蛋白中的应用

将几种香豆素类新基质(香豆素、3-羟基香豆素(3-HC)、3-氨基香豆素(3-AC)、3-羧基香豆素(3-CC)和4-甲基-7-羟基香豆素(4-M-7-HC))分别应用于基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱(MALDI TOF-MS)测定葡聚糖和3种糖蛋白的研究.香豆素和3-羟基香豆素分别与2,5-二羟基苯甲酸(DHB)混合组成2种二元基质,极大地改善了基质和葡聚糖样品的共结晶状况,样品分布更加均匀.葡聚糖样品更易解吸/电离,每个激光点照射样品均能产生较强的质谱信号,且谱图重现性更好,得到了理想的MALDI TOF-MS谱图.当香豆素类基质用于分析糖蛋白时:3-HC和4-M-7-HC是测定糖蛋白A的优异基质,能检测到m/z 为66 672 Da 的离子信号.而3-AC测定糖蛋白B的基质效果比糖类分析常用基质2,5-二羟基苯甲酸更好.因此,这些香豆素类化合物将为MALDI TOF-MS分析多糖和糖蛋白提供更多新基质选择.     

高效辅助激光解吸/电离聚合物的新基质α-腈基阿魏酸在飞行时间质谱中的应用研究

以α-腈基阿魏酸(CFA)为基质,利用基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱法(MALDI-TOF-MS)对新合成的聚合物A和B进行分析,获得了聚合物的相对分子量、分子量分布、重复结构单元以及末端基结构等信息。与常用基质2,5-二羟基苯甲酸(DHB)、α-氰基-4-羟基肉桂酸(HCCA)、芥子酸(SA)和蒽三酚(DIT)等几乎不能解吸/电离聚合物A和B的结果相比较,CFA展现出优越的基质性能,获得了分辨率和信噪比较高的聚合物质谱图,为聚合物分析提供了丰富的信息,并为该类聚合物合成反应条件的优化和反应机理的推导提供确凿依据。     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于寡糖的分析

将基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱这种新兴的质谱方法用于植物中寡糖的分析。比较了不同的样品制备方法和检测方法对分析结果的影响,给出各寡糖样品的分子量分布,单体和端基基团的分子量。     

芳香环状聚膦酸酯齐聚物的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱方法对一系列芳香环状聚膦酸酯低聚物进行了结构分析。比较了不同基质及阳离子剂对芳香环状聚膦酸酯分析结果的影响。1,8,9-蒽三酚基质仅对含有羰基基团聚膦酸酯环状齐聚物分析有效,而视黄酸基质则对所有聚膦酸酯环状剂聚物有效,是这类新型芳香环状齐聚物的适宜基质。环状聚膦酸酯齐聚物的阳离子齐分析表明,氯化锂是这种环状齐聚物的适宜的阳离子添加剂。     

用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定钙调蛋白的纯度与分子量

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定了钙调蛋白的纯度与分子量,并对所得的结果进行了讨论,实验结果表明本方法具有灵敏度高,分析速度快,重复性好,信息直观等特点,是其他传统测定蛋白质分子量的方法无法比拟的。     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法测定钙调素的分子量

近几年来，由于各种“软”电离技术的发展和应用「‘，’‘，为利用质谱分析生物大分子提供了一条十分有效的途径［‘j，其中基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法（MALDI－TOF－MS）是最有前途的技术之一D‘．钙调素（CaM）是动植物中普遍存在的多功能的胞内钙受体蛋白，参与调控许多生理反应［”．最近几年也在细胞外区域发现了钙调素及其功能［”．钙调素分子量的准确、快速测定是钙调素性质、结构和功能研究的首要问题．目前CaM分子量的测定大多采用SDS－PAGE、凝胶过滤和沉淀平衡等方法，例如对牛脑CaM分子量的SDS－PAGE测…     

基体辅助激光解吸电离质谱法对DNA样品的高分辨率测定

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)法因其具有测定质量范围大、灵敏度高、速度快及精确度好等优点,近年来已成为测定多肽、蛋白质、核酸、多糖等生物大分子分子量及其一级结构的有力工具.     

尿毒症中分子毒物的分离及飞行时间质谱分析

尿毒症被认为是因为患者肾衰而毒素在体内滞留所致^[1]。1972年Babb等^[2]提出“中分子假说”,认为分子量在300－2000范围内的中等分子量的物质是尿毒症的主要毒性物质。从此,人们作了大量的努力去分离和鉴定尿毒症中分子毒物。然而尿毒症中分子毒物的成分极其复杂^[3],从设定的中分子组分中分离得到的大都是些分子量小于800的小分子物质^[4]。因而对中分子假说一直存在争议^[5].我们对尿毒症患者及正常人的血清和尿液进行凝胶色谱分离,从尿毒症血清和尿液及正常人尿液中得到两个中分子峰A,B。将不同来源的A峰中的分子毒物进行离子交换色谱的分离和比较,得到了仅存在于尿毒症血清和正常人尿液的A－3亚峰,经脱盐和飞行时间质谱分析,确定了该组分内含有分子分别为839．69,1007．94,2015．16,16,873．69,1106．67和1680．28的6种化合物。     

基体辅助激光解吸/电离质谱法对核酸分子的分析测定

基体辅助激光解吸／电离质谱（ＭＡＬＤＩＭＳ）法自８０年代末由Ｋａｒａｓ,Ｈｉｌｅｎｋａｍｐ报道以来,已获得极大的发展．近几年来,其应用范围迅速扩大,各种生物大分子如蛋白质,核酸（ＤＮＡ）,多糖等都已能用ＭＡＬＤＩＭＳ法进行分子量测定．１９９３年,...     

单分散聚苯胺齐聚物的激光解吸电离质谱

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）技术分别对８个单分散的聚苯胺齐聚物进行了分析研究。实验结果表明,ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ不但可以作为分析单分散聚苯胺齐聚物的直观、准确、快速的分析工具,而且可以为合成路线的确定提供有利的证据。     

激光解吸电离飞行时间质谱下的银簇行为

近年来,对金属簇的研究已成为化学与物理学中最活跃的研究领域之一［１］．金属簇被认为是介于单个原子与固体之间的中间相［２］．深入地研究其结构、形成机理及物理与化学行为,对于寻找新的催化剂［３］,重新认识气相化学与凝聚相化学的关系［４］,都有非常重要的意...     

基质辅助激光解吸电离质谱表征新型环状聚芳酯预聚体

应用基质辅助激光解吸电离质谱技术对新型环状聚芳酯预聚体进行了表征，从而确定了该环素聚合物不同聚合度（ｎ＝１，２……８）的存在，获得了满意的结果。实验证明本方法是测定环状聚合物不同聚合度快速、有效、准确的方法。