金属杂原子分子筛CrCoMEL的合成

采用水热晶化法首次合成出含铬、钴双金属杂原子CrCoMEL分子筛,使用XRD, UV-Vis DRS, ESR等测试手段,对其物相和波谱学性质进行了测试。并通过改变晶化时间、晶化温度、成胶配比等对其合成条件进行了研究,寻找出其较理想的合成条件。     

骨架杂原子对Y型分子筛结构稳定性的影响

采用水热晶化法合成了含骨架杂原子的Y分子筛(BY、TiY、FeY),并对经过离子交换及超稳处理后得到的超稳型USY、USBY、USTiY和USFeY分子筛进行了水热处理和差示扫描量热测定,考察了杂原子B、Ti、Fe对Y分子筛结构稳定性的影响.结果表明;杂原子Ti的引人,明显提高了Y分子筛的热及水热稳定性;而杂原子B、Fe的引入则降低了Y分子筛的热及水热稳定性,特别是FeY分子筛的水热稳定性下降较多.     

杂原子(B、Ti、Fe)进入Y型分子筛骨架的表征

应用X射线粉末衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、固体核磁共振(NMR)、紫外可见漫反射(UV-Vis-DRS)和热重(TG)等多种表征方法对合成的杂原子Y分子筛(BY、TiY、FeY)的结构进行了表征. 根据引入杂原子后分子筛的晶胞常数、骨架伸缩振动吸收峰、杂原子的特征电子跃迁峰、还原的热重曲线以及杂原子所处的微观配位环境等多种性质的变化, 得出结论：杂原子B、Ti、Fe均已进入Y分子筛骨架.     

双金属杂原子分子筛CrCoBEA的合成、波谱及催化性能研究

采用水热晶化法首次合成出ＢＥＡ结构含铬、钴，双金属杂原子分子筛ＣｒＣｏＢＥＡ，对晶化时间，晶化温度，成胶配比等合成条件进行了优化研究，采用ＸＲＤ，ＦＴＩＲ，ＵＶ－ＶｉｓＤＲＳ，ＥＳＲ及催化反应等方法测试其物相、波谱性质和催化性能，结果表明物质的量比为ＴＥＯＳ：０．０１７「Ｃｒ（ａｃａｃ）３」：０．０１７「Ｃｏ（ａｃａｃ）３」：（０．５８－０．６４）ＴＥＡＯＨ：０．０１Ａｌ（ＮＯ３）３：（１６－２０     

杂原子钛对TiY分子筛性能的影响

采用水热晶化法合成了含骨架杂原子的TiY分子筛,通过X射线粉末衍射（XRD）、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热、吡啶吸附红外光谱等方法考察了杂原子Ti进入Y分子筛骨架后对分子筛各项性能的影响。结果表明,TiY分子筛具有典型的Y型分子筛晶体结构;随着Ti添加量的增加,TiY分子筛晶化所需的时间延长,晶胞常数增大,分子筛的热稳定性和水热稳定性均有所增强。与Y分子筛相比, TiY分子筛的L酸中心数量明显增加,同时B酸中心强度增加,TiY分子筛的裂化反应活性提高,催化剂上的积炭量明显减少。     

Ti在TiY分子筛骨架中的稳定性研究

采用水热法直接合成了含过渡金属Ti的杂原TiY分子筛,并通过x射线衍射仪(XRD)、X射线荧光光谱分析(xRF)、紫外可见漫反射(UV-vis-DRs)和x射线光电子能谱(XPS)对经过超稳和水热处理前后的TiY分子筛进行了表征.结果表明:少量杂原子Ti进入到分子筛的骨架后,不影响Y分子筛的晶型,水热前后TiY分子筛中的Ti含量基本相同,且水热处理后TiY分子筛中的大部分Ti仍处于分子筛骨架上.说明杂原子Ti在TiY分子筛中具有良好的骨架稳定性.     

Pt／H—Ga—Si杂原子分子筛催化剂上丙烷芳构化

考察了在具有Ｐｅｎｔａｓｉｌ孔道结构的Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ杂原子分子筛及ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂上的丙烷芳构化，Ｐｔ／Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ有较高催化活性和芳烃选择性。用ＸＲＤ、ＴＥＭ和ＴＰＲ等于译催化剂进行了表征，讨论了Ｐｔ与Ｇａ的相互作用。Ｐｔ／Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ为双工能催化剂，Ｐｔ促进烷烃脱氢成为烯烃，还能降低丙烷裂解活性，而且可稳定骨架Ｇａｗ，使其不易脱除；Ｇａ要以提高中间烯烃转变为芳烃的选择性。     

磷酸铝分子筛中骨架扭曲度与杂原子取代的关系

采用计算机模拟方法对AFI, AEL, ATO, SBS, SBE, SBT, JRY和MAPO-CJ69等磷酸铝分子筛的骨架进行了几何优化, 通过计算这些骨架结构中AlO₄和AlP₄四面体的Al-O, O-O, Al-P和P-P各键长的标准偏差及AlO₄和AlP₄四面体的连续形状度量(CShM), 得到了这些分子筛骨架中四面体的扭曲度. 通过对比发现, 具有较大扭曲度的骨架在实验中往往需要引入杂原子以稳定整个结构, 且杂原子优先进入骨架中扭曲度大的位置; 而扭曲度较小的骨架结构无需引入杂原子就能够合成出来.     

磷酸铝分子筛骨架结构及其稳定性的模拟计算（Ⅱ）——骨架…

应用晶格能极小化技术计算了１９种磷酸铝分子筛的骨架晶格能，从计算结果这些磷酸铝分子筛彼此间的晶格能相差很小，而与磷酸铝致密相块磷铝矿（Ｂｅｒｌｉｎｉｔｅ）相差４８～１２７ｋＪ／ｍｏｌ，据此可以解释磷酸铝分子筛骨架结构的多样性和相似性，ＸＲＤ数据表明在它们的结构中包含很短的Ａｌ－Ｏ键（０．１４７８ｎｍ），Ｐ－Ｏ键（０．１３４８ｎｍ）和很长的Ａｌ－Ｏ键（０．１９４２ｎｍ），Ｐ－Ｏ键（０．１６７８ｎｍ）     

硼铝磷酸盐分子筛(BAPO-11)的合成与表征

采用静态水热法合成了具有AEL结构的硼铝磷酸盐分子筛(BAPO-11),利用XRD、BET、FTIR及SEM等方法对BAPO-11进行了表征.研究结果表明,当活性胶液中的硼和磷的相对含量为0相似文献   

超四面体骨架(类)分子筛的研究进展

分子筛由于具有规则的孔道结构和优异的催化、吸附性能而得到广泛的应用.对于传统的硅铝分子筛而言,其骨架主要由四面体单元构成,单纯的四面体配位特性大大限制了其骨架结构的多样化.超四面体(类)分子筛是一类新型的孔道材料,骨架元素的多元化(特别是过渡金属的引入)使得其构筑了丰富的结构类型(如手性骨架、超大孔).作为超四面体分子...     

硼酸盐分子筛的合成及其结构研究

在Na_2O-CaO(MgO)-Al_2O_3-B_2O_3-R-H_2O体系中用水热法合成了2种新型的微孔硼铝酸盐。XRD、IR和XPS分析表明,它们具有新的骨架结构。在一定温度下脱除结构中的游离水及其它分子后,所得产物表现出特征的分子筛吸附性能。吸附性能的测定结果及孔径分布的计算表明,其孔径大小在5～6之间。     

钛酸盐分子筛的合成研究

以ＴＰＡＯＨ和ＴＥＡＯＨ模板剂分别合成了具有孔道结构的钛酸铜、钛铝酸钠和钛酸钠分子筛，采用Ｘ射线衍射，红外光谱，紫外光谱，扫描电镜，差热分析、ＮＨ３－脱附法及气体吸附法等测试手段对钛酸盐分子筛的物性及结构进行了表征。利用苯酚羟基化反应及气相色谱法证明了具有四配位ＴｉＯ４结构单元的钛酸铜分子筛的催化氧化性能。     

AlPO4-5分子筛中二氯苯吸附的分子模拟

采用巨正则蒙特卡罗法（GCMC）研究了二氯苯异构体在AlPO4-5中的吸附，得到了有关吸附热、吸附等温线及吸附位等信息.结果表明，在373 K时，邻二氯苯的吸附量高于对二氯苯；而在523和573 K时，对二氯苯的吸附量高于邻二氯苯.二氯苯的平均势能随着吸附量的增加而降低.讨论了二氯苯异构体在AlPO4-5中的吸附量与它们在分子筛中的排列方式的关系.     

A Relative Method For The Determiniation Of The Adsorption Capacity Molecular Sieves

Abstract

A new method for the determination of the absorption capacity of molecular sieves is described. The method is based on the functional priniciple of the vacuum pump with molecular sieves. The principle of the method consists in that the pumpdown time for a vacuum (for example 10^?2 mm Hg) is inversely proportional to the adsorption capacity of molecular sieves. The method is relative since it requires a standard (a molecular sieve whose adsorption capacity is determined by a standard method). For the molecular sieves that must be studied it is sufficient to measure the pumpdown time of the same vacuum level obtained in the case of the standard molecular sieve. The adsorption capacity was obtained from a relation of the form: T_e/T_x = C_x/C_e.     

甲胺体系硅磷铝分子筛结晶行为及理化性能的研究

研究了CH_3NH_2-SiO_2-P_2O_5-Al_2O_3-H_2O体系的水热结晶行为,得到了在SiO_2:Al_2O_3:H_2O=0.4:1:40(摩尔比)时CH_3NH_2、P_2_5和Al_2O_3组成变化对分子筛结晶相影响的三元相图,发现了CFSAPO-1和CFSAPO-2两种分子筛。合成了一组含硅量不同的CFSAPO-1样品,利用XRD、IR、DTA、吸附和NH_3-TPD等方法进行了理化性能测定,发现进入骨架的Si等比地取代P和Al。     

Gel Chemistry in Synthesis of AIPO4 Molecular Sieves

The chemistry of ternary systems, Al₂O³-P₂O₅-H₂O, particularly on addition of an acid or an amine as fourth component was investigated with ³¹P and ²⁷Al NMR spectroscopy.     

含钴、锰杂原子分子筛上烷烃低温分子氧氧化

用水热法合成了MeAlPO-5,MeAPSO-35,MeAlPO-18(MeAPS-18(Me=Co,Mn)分子筛,并用XRD和TPD对其进行表征。考察了在氧气作氧化剂的情况下,辛烷在这些杂原子分子筛上的氧化反应行为。辛烷氧化反应产物中,除辛酮和辛醇外,还出现了辛烷裂解氧化产物和辛烷多氧代产物。不同结构的分子筛催化剂上,辛烷氧化反应产物的选择性差异不大。在含有较多酸中心的MeAPSO分子筛上,n(辛酮)/n(辛醇)比要高于相同结构的MeAlPO分子筛。催化剂转移实验显示,氧化反应在多相体系中进行。考察了反应时间和温度变化对辛烷氧化反应的转化率及产物选择性等的影响,根据实验结果对反应机理进行了讨论。     

分子筛负载催化剂的烯烃配位聚合反应

分子筛是由TO4(T=Al,Si或P,少数情况下是B,Ga,Be等其它原子)四面体之间通过共享顶点而形成的三维四连接骨架.烯烃配位聚合反应是一类重要的高分子化学反应,将烯烃配位聚合催化剂负载于不同结构与孔径的分子筛后,分子筛不仅能起载体的作用,调变聚合反应的动力学行为,改善聚烯烃的形态;其纳米孔道更是烯烃聚合的反应器,可以调节所得聚烯烃的分子量及其分布、加工流变性能、立构规整性和共聚物中共单体的含量.本文着重论述了分子筛负载催化剂的烯烃配位聚合反应新进展.