双邻位甲基取代聚芳醚酮酰亚胺的合成与性能研究

N,N′-(4,4′-二苯甲烷)-二偏苯三甲酰亚胺酰氯(DIDC-M)分别与4,4′-二(2,6-二甲基-苯氧基)二苯酮(o-Me2-DPOBP)和4,4′-二(2,6-二甲基-苯氧基)三苯二酮(o-Me2-DPOTPDK)进行低温溶液共缩聚,合成了两种含双邻位甲基侧基和主链含亚胺结构的聚醚酮醚酮酰亚胺(o-Me2-PEKEKI-Pa)及聚醚酮酮醚酮酰亚胺(o-Me2-PEKKEKI-Pb)共聚物.用FT-IR,1H-NMR,DSC,TGA和WAXD对共聚物的结构和性能进行了表征.研究表明Pa和Pb均为非晶态结构;具有较高的玻璃化转变温度(Pa为240℃,Pb为237℃);能溶解于DMF、DMAc、NMP、二氯甲烷、氯仿等普通有机溶剂中,溶剂挥发后成膜性良好,可制成透明薄膜.共聚物Pa,Pb的拉伸强度分别为80.0MPa,51.8MPa,断裂伸长率6.9%,4.6%,杨氏模量2.0GPa,1.8GPa.     

一类新型杂环聚芳酰胺的合成与性能研究

采用二氮杂萘类双酚 4 (4 羟基苯基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 酮 (DHPZ)与对氯苯腈反应制得二腈化合物 ,进一步水解为二酸 .以此新型二酸与不同二胺聚合制得的聚芳酰胺均具有较高的耐热性能 ,其Tg 在 2 91～318℃ ,且易溶于极性非质子溶剂中 .聚合物的特性粘数为 1 17～ 1 5 0dL g(2 5℃ ,0 5 %inNMP) ,对所得聚酰胺进行性能研究 ,其拉伸强度为 71～ 86MPa ,断裂伸长率为 8%～ 13% ,拉伸模量为 0 86～ 1 0 2GPa ,电阻系数数量级为 10 1 4～ 10     

多取代芳香类聚酰胺的合成

芳香聚酰胺具有优异的热稳定性,但在溶剂中的溶解性能较差。人们发现在聚酰胺中的苯环上引进甲基取代基是改善聚合物溶解性能的一种有效的途径,Takatsuka等曾合成了一系列一取代和二取代甲基的芳香聚酰胺,聚合物的溶解性有较大的改善。但尚未见关于三甲基取代聚合物的合成报道。     

含蒽醌酰亚胺基元的旋光性聚乙炔及其近红外性质

用改进的方法合成了6-溴蒽醌-2,3-二羧酸酐,制备出一个新的非手性炔类单体——N'-(1-己基庚基)-6-乙炔基蒽醌-2,3-二羧酸酰亚胺,并在铑配合物的催化下得到相应的聚合物.当在催化体系中加入手性1-苯基乙胺时,所得的聚合物具有旋光活性,在紫外吸收区具有明显的Cotton效应.聚合物保持了蒽醌酰亚胺基元的近红外电致变色性质,对其施加-0.6 V的电压后,在500～1200 nm波长范围出现了明显的吸收谱带,最大吸收波长为820 nm.     

含1,3,5-三嗪芳香二酸及其可溶性聚芳酰胺的合成

以2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪为原料,通过傅克和氧化反应制备了一种新型芳香二酸2,4-二(4-甲酸基苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪(PTDA),并采用1H-NMR,FTIR,MS和元素分析等对其结构进行了表征.利用正交试验,重点考察了氧化反应条件对产率的影响,结果表明反应温度为25℃、反应时间为8 h、HAc与H2SO4摩尔比为10∶1、CrO3与PTDA配比为4∶1时,氧化产率最高,达81.3%.以PTDA和间苯二胺(BD)为原料,制备了新型含1,3,5-三嗪聚芳酰胺PPA,其特性黏数为0.49 dL/g.该聚酰胺表现出较好的溶解性能以及优异的热稳定性和机械性能,室温下可溶于N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺等溶剂中,由其溶液可制得透明薄膜;玻璃化转变温度达315℃,氮气中起始分解温度T5%为493℃,700℃下残炭率高达59%;薄膜的拉伸强度为82 MPa,断裂伸长率在8.2%,起始模量为2.3 GPa.     

有机可溶性高折射率聚酰胺酰亚胺的合成与性能

采用含硫二胺1,4-双(4-氨基苯硫基)苯(2SPDA)与偏苯三酸酐反应制备了一种含硫二酸化合物1,4-双(4-三甲酰亚胺基苯硫基)苯(BTPB).以此二酸为原料与两种高硫含量二胺单体,4,4′-双(4-氨基苯硫基)二苯硫醚(3SDA)以及2,7-双(4-氨基苯硫基)噻蒽(APTT)通过高温缩聚法制备了两种聚酰胺酰亚胺(PAI).制备的PAI在室温下可溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中.PAI薄膜的起始热分解温度(T5%)超过440℃,玻璃化转变温度(Tg)大于190℃.PAI薄膜在波长大于500nm的可见光区具有良好的透明性.此外,PAI薄膜的折射率大于1.73,双折射小于0.04.     

螺旋聚(N-炔丙基酰胺)的合成及侧基对螺旋结构稳定性影响

设计并合成了3种带有不同侧基的N-炔丙基酰胺单体(1~3),以红外、核磁、元素分析等技术对单体进行了表征;以[Rh]金属有机配合物为催化剂实施聚合反应得到高产率(近100%)的聚合物,聚合物具有高的立构规整性.利用紫外吸收谱图对聚合物的二级结构进行了表征,聚合物1与聚合物3分别在羰基的α和γ位有支链,聚合物不易形成螺旋结构;聚合物2在羰基的β位有支链,聚合物易于形成稳定的螺旋结构.表明相邻侧链上酰胺基团间形成的氢键及侧链间适当的空间位阻是聚合物形成稳定螺旋的关键因素.     

THE SYNTHESIS AND STRUCTURE CHARACTERISTICS OF TWO NOVEL AZO-QUINONE DERIVATIVES

The synthesis of novel LB film materials 2-(4-hexadecyloxyphenylazo)anthraquinone and 2-(4-dodecyloxyphenylazo) anthraquinone is described. These materials were obtained from 2-amino-anthraquinone by azo-coupling with phenol and follwed by Williamson etherification of phenolic hydroxyl group with alkyl bromide. The structures were confirmed by NMR, MS, FT-IR techniques and elemental analysis.     

一种含三氟甲基和呫吨结构聚酰胺的合成与性能

在浓硫酸和3-巯基丙酸催化下,3′-三氟甲基苯基-2,2,2-三氟苯乙酮(1)和甲苯于40～50℃下缩合反应8 h,制得中间体-1,1-二(4-甲基苯基)-1-(3′-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟甲基乙烷(2),继而在光照和N-溴代丁二酰亚胺促进下,将中间体氧化得到二羧酸-1,1-二(4-羧基苯基)-1-(3′-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟甲基乙烷(3),二步反应总收率为77.4%.采用Yamazaki体系,3和9,9-二[(4-氨基苯氧基)苯基]呫吨进行溶液亲核缩聚反应,制得了一种高分子量的(数均分子量为43000,分子量分布为1.8)新型含三氟甲基和呫吨结构的聚酰胺.该聚酰胺为非晶态结构并具有良好的透光率(λcutoff=330 nm),其玻璃化转变温度(Tg)为242℃,在氮气气氛中5%的热失重温度(Td5)为465℃,800℃时的残炭率为50%.聚合物易溶于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、间甲酚、吡啶(Py)和四氢呋喃(THF)等有机溶剂中,并可浇注得到韧性好和透明的薄膜,其拉伸强度为85 MPa,拉伸模量为2.0 GPa,断裂伸长率为10%.同时,该聚合物的体积电阻、表面电阻和介电常数分别为2.85×1015Ωcm,4.23×1014Ω和3.55(100 Hz),呈现了良好的电绝缘性能.     

含吡咯烷酮基的衣康酸酯类聚合物不同酯基对其若干性质的影响

含吡咯烷酮基的衣康酸酯类聚合物不同酯基对其若干性质的影响潘怀忠阎雁唐莉吴志强李福绵（北京大学化学学院北京１００８７１）关键词含吡咯烷酮基的衣康酸酯，折光指数，热性质，平衡吸水率吡咯烷酮基具有良好的亲水保湿性和生物相容性，将其引入聚合物具有其实际应用...     

侧基对N-炔丙基酰胺螺旋共聚物光学活性的影响

设计并合成了5个系列的带有不同侧基的手性-非手性N-炔丙基酰胺共聚物,以铑有机配合物为催化剂对单体实施聚合反应得到高产率(>95%)的共聚物,聚合物具有高立构规整性(cis-含量高于94%).利用圆二色(CD)及紫外-可见吸收(UV-Vis)光谱技术对共聚物的二级结构及光学活性进行了表征,当非手性单体的酰胺侧基体积适中时,共聚物具有较高的光学活性,部分共聚物的光学活性甚至高于纯手性聚合物.表明通过选择合适的手性-非手性共聚单体及单体配比,可获得具有高光学活性的螺旋聚合物.     

含1,3-亚丙基冠醚的合成

为了进一步研究亚丙基冠醚的络合行为,合成了三种含1,3-亚丙基冠醚,即2,3-苯并-1,4,7,11-四氧-环十三-2-烯(苯并-13-冠-4)(1)、2,3-苯并-1,4,8,11,14-五氧-环十七-2-烯(苯并-17-冠-5)(2)、2,3-苯并-1,4,7,10,14,17-六氧-环十九-2-烯(苯并-19-冠-6)(3)。通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振谱和 X-衍射晶体结构分析,确证了它们的结构。     

SYNTHESIS OF NOVEL BI-FUNCTIONAL COPOLYMER BEARING STERICALLY HINDERED PHENOL AND HINDERED AMINE GROUPS VIA RING-OPENING METATHESIS POLYMERIZATION

Norbornene derivatives exo,endo-2-[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-acetoxy]methyl-5-norbornene(M1) and 3,3,5,5-tetramethyl-4-piperidinyl 5-norbornene-exo,endo-2-carboxylate(M2)were synthesized and polymerized by RuCl_2(=CHPh)(PCy_3)_2 to prepare a novel kind of bi-functional polymer bearing sterically hindered phenol(SHP)and hindered amine(HLAS)groups via ring-opening metathesis polymerization(ROMP).The resulting copolymers were characterized by gel permeation chromatography(GPC),~1H-NMR and diffe...     

季铵基吸附树脂的合成及其在甜菊式甙提取分离中的应用

研究了由工业二乙烯苯聚合得到的大孔树脂进行氯甲基化的可行性，考察了聚合物孔结构催化剂用量、反应温度和时间等因素对氯甲基化反应的影响，由氯甲基化树脂制备了强极性季铵基吸附剂。并研究了合成的季铵基吸附剂对甜叶菊提取物中甜菊甙及色素的吸附－脱附性能，发现该吸咐剂对甜菊甙与色素的吸附－脱附性能完全不同，因而可用该吸附剂制备高品质的甜菊式。     

含亚环己基荷电聚醚醚酮的合成表征与性能

以 3,3′ 二磺酸钠基 4,4′ 二氟二苯酮和 4,4′ 二氟二苯酮与 4,4′ 亚环己基双酚进行亲核共缩聚 ,合成了磺化度从 0 4～ 2 0的一系列含亚环己基的荷电聚醚醚酮 .聚合物除保持了荷电聚醚醚酮良好的热稳定性和机械性能外 ,还具有良好的耐水性 .聚合物的DSC和广角X射线衍射数据表明 :上述磺化度聚合物均呈无定型聚集态结构 .比较了聚合物与双酚A系列荷电聚醚醚酮的性能差异 ,讨论了聚合物的溶解特点     

SYNTHESIS AND COMPLEXATION OF A NOVEL SOLUBLE VIC-DIOXIME

Abstract

A new soluble vic-dioxime, l,4-bis(2-methoxyethyl-2, 3-bis(hydroxyimino)-5, 6-diphenylpiper-azine (LH₂) has been synthesized as a mixture of isomers from dicyan di-N-oxide and 1, 2-diphe-nyl-l,2-bis(2′-methoxyethylamino)ethane, 1, which has been prepared through the reduction of the condensation product of benzaldehyde and 2-methoxyethylamine with the aluminium amalgam. LH₂ gives N,N-coordinated planar metal complexes with Co^II, Ni^II, Cu^II and Pd^II Oxidation of (LH)₂Co in the presence of a base such as py or triphenylphoshine leads to octahedral complexes (LH)₂Co(B)Cl. The uranyl complex of LH₂ has a 1 :1 metal-ligand ratio and a binuclear structure with μ-hydroxo bridges.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF POLYMERS BEARINGAZOBENZENE AND CARBAZOLE GROUPS VIA POST-AZO-COUPLING REACTION

A series of polymers bearing azobenzene and carbazole groups for photorefractive purpose were prepared viapost-azo-coupling reaction.The successful reaction was identified by spectroscopic analysis and gel permeationchromatography.This approach is more facile compared with the direct polymerization of corresponding functionalmonomer.The polymers prepared have weight average molecular weight of higher than 1.5×10~4 and are easily soluble incommon organic solvents like chloroform and tetrahydrofuran,polymer films with high optical quality could be easilyfabricated through solution casting.Glass transition temperature (T_(?)) of the polymers ranges from 60℃to 182℃,dependingon the alkylene spacer length between the functional side group and the polymer backbone,and the polymers are relativelystable under 300℃.     

大分子偶氮引发剂──聚偶氮酰胺的合成与表征

本文应用里特（Ｒｉｔｔｅｒ）反应机理将偶氮二异丁腈与三聚甲醛在浓硫酸催化作用下反应，制备出一类新型的大分子偶氮引发剂──聚偶氮酰胺，研究了催化剂用量，溶剂和反应时间对产物转化率的影响，选择出最佳反应条件；ＩＲ，１Ｈ—ＮＭＲ，ＵＶ和ＧＰＣ对其结构进行了表征，ＤＳＣ研究了热分解反应动力学，结果表明其热分解反应活化能和反应速度常数均与偶氮二异丁腈有所差异．     

新型大分子席夫碱配合物的合成和表征

本文用胺基封端聚四氢呋喃(Mn=862)与水杨醛反应，生成新型席夫碱遥爪配体，再与金属离子(Fe³⁺, Co²⁺, Cu²⁺)反应，得到新型大分子席夫碱配合物。用IR、ESR、UV、循环伏安法、拉伸和动态粘弹谱等表征手段对配合物进行了研究。证明所得配合物的配位结构与血红蛋白分子的功能片段的配位结构相似，钴配合物具有与血红蛋白分子相近的可逆化学吸附功能。     

NOVEL SYNTHESIS OF THIAZOLIDINES

Abstract

A novel synthesis of thiazolidine derivatives is described, based on nucleophilic additions across the triple bond of 1,4-diarylsulfonyl-2-butynes. The use of bidentate nucleophiles like N,N′-dialkylthioureas, under mild base catalysis, at ambient conditions affords good yields of the title compounds. A mechanism for the formation of the compounds is offered and supported by appropriate experiments.