γ-Strahlen- Spektroskopie

Analytical and Bioanalytical Chemistry -     

γ-氨基丁酸碳糊电极电位法测定γ-氨基丁酸含量

制备了一种以邻二氮菲合铁配离子与γ-氨基丁酸形成的缔合物为电活性物的γ-氨基丁酸碳糊电极,并对其性能做了测定。结果显示该电极对γ-氨基丁酸有较好的能斯特响应。γ-氨基丁酸的线性范围为1.0×10-5～8.0×10-2 mol.L-1,极差电位为38mV.pc-1,测定下限(10S/N)为5.2×10-6 mol.L-1。电极用于糙米、青稞籽和茶叶中γ-氨基丁酸含量的测定,结果与分光光度法结果相符。     

An Efficient and Highly Stereoselective Synthesis of β,γ-Trans-β-Benzoyl-γ-Aryl-γ-Butyrolactones

Benzoylmethyltriphenylarsonium bromide 6 in the presence of potassium carbonate reacted with 2,2-dialkyl-1,3-dioxa-5-substituted-benzylidene-4,6-dione 2 at room temperature to give β,γ-trans-β-benzoyl-γ-aryl-γ-butyrolactones 7 in good yield.     

Synthese des α,γ- und β,γ-Bipyridyls

Zusammenfassung P. Krumholz ¹⁵ hat kürzlich beim Vergleich physikochemischer Meßwerte erkannt, daß der als ,-Bipyridyl aufgefaßten Base die Formel des ,-Bipyridyls zuzuschreiben ist. Zur Prüfung dieser Frage und zur Kenntnis des wahren ,-Bipyridyls wurden die beiden Verbindungen auf eindeutigem Wege synthetisiert und ihre Konstanten mit denen der altbekannten Isomeren verglichen.Herrn Prof. Dr.F. Wessely zum 60. Geburtstag in alter Verbundenheit gewidmet.     

△6γ去饱和酶催化合成γ—亚麻酸

报道了含△6去饱和酶的深黄被孢霉菌丝提取物催化亚油酸合成γ－亚麻酸，研究了辅酶，温度，时间等对γ－亚麻酸合成的影响。结果表明，反应温度降低，γ－亚麻酸的产率提高，在10℃以下，γ－亚麻酸的产率达到最大值；苹果酸盐对该反应有明显促进,γ－亚麻酸的产率随体系pH增加而增加。且在pH=7-8时产率较高；该反应需在分子氧存在下进行；NADPH，ATP和CoA是该反应的必需辅酶。在优化的反应条件下，γ－亚麻酸的疸这到.21mg/mL。     

Silver-catalyzed spirolactonization: first synthesis of spiroisoindole-γ-methylene-γ-butyrolactones

γ-Acetylenic carboxylic acids are cyclized to spirolactones under mild conditions, in the presence of Ag₂CO₃ catalyst. The corresponding spiro-5-alkylidene-γ-butyrolactones were isolated in high yields, and this process constitutes an easy and efficient route to analogous structures of natural products of biological interest.     

γ-芳基-γ-羟基丙胺及其衍生物的合成

由于工作中需要γ-芳基-γ-羟基丙胺类化合物,故进行其合成。并在改变其羟基为卤原子时,观察到羟基的消除反应。     

β,γ-二取代γ-内酯的不对称合成

报道一种从(S)-苹果酰呀亚胺出发合成β,y-二取代γ-内酯灵活方法.该法可用于合成(3R,4S)-blastmycinone,反式-whisky内酯及相关天然内酯.通过格氏加成引入y-侧链使本法兼具多用性和灵活性.     

Chiral Synthesis of (S)-(+)-γ-Hydroxymethyl-γ-Butyrolactone

S-(+)-γ-hydroxymethyl-gM-butyrolactone has been synthesized from D-ribonolactone as chiral template.     

γ-分泌酶抑制剂研究进展

阿尔茨海默病(AD)是老年人常见的神经系统变性疾病。近来研究认为阿尔茨海默病的产生主要起因于β淀粉样蛋白(β-amyloid,Aβ)在大脑内的沉积,而由γ-分泌酶切割β淀粉样前体蛋白产生的疏水性Aβ42是形成Aβ的主要原因,γ-分泌酶是防治阿尔茨海默病很有潜力的靶点。本文就Aβ的形成、γ-分泌酶的生物学研究以及目前γ-分泌酶抑制剂的研究进展作一综述。     

γ-Lactam analogues of carbapenems

γ-Lactam analogues of carbapenems have been synthesized using a [3+2] cyclization approach. Slight antibiotic activity was observed in one case.     

γ-分泌酶抑制剂研究进展

阿尔茨海默病(AD)是老年人常见的神经系统变性疾病.近来研究认为阿尔茨海默病的产生主要起因于β淀粉样蛋白(β-amyloid,Aβ)在大脑内的沉积,而由γ-分泌酶切割β淀粉样前体蛋白产生的疏水性Aβ42是形成Aβ的主要原因,γ-分泌酶是防治阿尔茨海默病很有潜力的靶点.本文就Aβ的形成、γ-分泌酶的生物学研究以及目前γ-分泌酶抑制剂的研究进展作一综述.     

γ-分泌酶抑制剂研究进展

阿尔茨海默病（AD）是老年人常见的神经系统变性疾病。近来研究认为阿尔茨海默病的产生主要起因于β淀粉样蛋白（β-amyloid,Aβ）在大脑内的沉积,而由γ-分泌酶切割β淀粉样前体蛋白产生的疏水性Aβ42是形成Aβ的主要原因,γ-分泌酶是防治阿尔茨海默病很有潜力的靶点。本文就Aβ的形成、γ-分泌酶的生物学研究以及目前γ-分泌酶抑制剂的研究进展作一综述。     

γ-substituent effects on the oxidative cyclization of o-acyl β,γ-unsaturated hydroxamates

Bromine induced cyclization of O-acyl β,γ-unsaturated hydroxamates to β-lactams is compatible with a variety of γ-substitutents.     

Highly cis- and trans-selective alkyl radical addition to α-methylene-γ-phenyl-γ-butyrolactams

The 1,3-asymmetric induction in alkyl radical additions to α-methylene-γ-phenyl-γ-butyrolactams was investigated. The reactions of N-unsubstituted lactam using (Me₃Si)₃SiH under UV irradiation give cis-α,γ-disubstituted lactams, whereas reactions of N-pivaloyllactams using Et₃B and Bu₃SnH in the presence of Yb(OTf)₃ give trans-α,γ-disubstituted lactams, both with high diastereoselectivities.     

Inclusion complexes naphthalene-γ-cyclodextrin-adamantane and naphthalene-γ-cyclodextrin-o-carborane: the structure and luminescence properties

The luminescence properties of inclusion complexes of naphthalene-d₈ with γ-cyclodextrin (γ-CD) in the presence of adamantane or o-carborane added as third parties were studied in aqueous solutions. It was found that the structure of the cage compound added to the aqueous solution of the naphthalene-d₈@γ-CD complex completely determines the luminescence type of the ternary complex. For instance, the intensity of excimer fluorescence (EF) band increases considerably at the expense of reduction of the intensity of monomer fluorescence (MF) band on adding adamantane. On the contrary, adding o-carborane causes a decrease in the intensity of the EF band of naphthalene-d₈ and simultaneous appearance of MF in addition to long-lived room-temperature phosphorescence (RTP) whose lifetime increases from 1.5 s to 9.1 s after deoxygenation of the solution. Structural differences between the complexes affecting their behavior under the action of the third parties were explained using the results of semiempirical quantum chemical calculations.     

氯磺化聚乙烯的γ—辐射交联

氯磺化聚乙烯(简称CSM)由于存在SO_2Cl基团很容易通过金属氧化物进行化学交联,但至今未见其辐射交联的详细报道.本文探讨氯含量对CSM辐射交联的影响. 所用CSM系吉林化工公司产品:20型(含氯量29～33％,下同),40型(33～37％)和30型(40～45％).将CSM和防老D按一定比例混炼均匀,再在140℃左右热压成形.试样用3.33×10~(15)Bg ~(60)Co于室温限量空气下进行辐照.辐照过的试样于80℃处理2小时以消除俘陷自由基.在氮气保护下先后用二甲苯和无水乙醇,加热回流48小时和8小时,测定凝胶含量.     

γ-Lactam analogues of the penems

Racemic γ-lactam analogues of the penems have been prepared and tested for biological activity. The 7-acylamino derivatives exhibited low levels of antibiotic activity.     

RuCl3催化氧化γ-甲基吡啶合成γ-吡啶羧酸的研究

吡啶类含氧化合物是一类很重要的有机化合物 ,在药物、食品和饲料添加剂、染料工业等诸多领域应用极为广泛。关于吡啶羧酸的制备 ,实验室和工业上都有较多的研究报道[1 ] 。但不外乎两大类 ,一类反应是化学计量氧化法 ,如高锰酸钾氧化法[1 ] 和硝酸氧化法[2 ,3] ,这类方法原料消耗量大 ,成本高 ,不适合于规模生产。另一类反应是催化氧化法 ,对这类反应研究的报道 ,工业上普遍采用的一种生产工艺是氨氧化法[1 ] ,此法是工业上生产烟酰胺和烟酸的重要方法之一 ,其条件苛刻。文献[4～ 6] 报道以醋酸作溶剂、以醋酸钴、醋酸锰和溴化物作催化剂 ,…     

手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物的催化不对称合成

正手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物及其衍生物广泛存在于天然产物和药物分子中,如鬼臼毒素,Cladosporol和抗抑郁药舍曲林等.通常,手性γ,γ-偕二芳基羰基化合物的合成是以手性化合物为起始原料,通过催化不对称方式来构建这一关键骨架一直是一个挑战性的课题.铑催化芳基硼酸对芳基缺电子烯烃的不对称共轭加成是目前合成手性谐二芳基化合物有效途径之一.利用该策略,选用γ-芳基-β,γ-不饱和酮酸酯(或酮酰胺)类为底物,可能是实现手性γ,γ-偕二