SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF TRIAZOLE CONTAINING LIQUID CRYSTALLINE POLYMERS THROUGH 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITION POLYMERIZATION

Liquid crystalline polymers containing 1,2,3-triazole units as linking groups have been synthesized from the monomers containing triad ester diazide and flexible dialkyne ester by 1,3-cycloaddition reaction and were characterized. Click reaction of azide and alkyne functionals catalyzed by Cu(I) yielded target polyesters with 1,2,3-triazole groups.The structure of the polymer was confirmed by spectral techniques.GPC analysis reveals that the polymers have moderate molecular weight with narrow distributio...     

新型吡唑甲酰脲类化合物的合成及其生物活性

新型吡唑甲酰脲类化合物的合成及其生物活性刘长令张立新刘武成张弘（化工部沈阳化工研究院沈阳１１００２１）关键词吡唑甲酰脲合成生物活性中图分类号Ｏ６２６．２１苯甲酰脲类杀虫剂是众所周知的，对人类和环境安全性极高的一类杀虫剂，被誉为二十一世纪的农药，这是由...     

双酚A二炔丙基醚与4,4′-联苯二苄叠氮的合成及聚合反应研究

合成了两种单体双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮,研究了一种新的低温聚合体系———双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮在烘箱中的本体聚合行为.通过红外、核磁共振以及质谱、元素分析等表征了单体的结构.利用傅立叶红外技术(FTIR)跟踪了聚合反应过程中特征基团的变化,采用差示扫描量热技术(DSC)研究了聚合反应工艺及其动力学,热失重分析(TGA)考察了聚合产物的热稳定性能.通过Kissinger法和0zawa法获得了反应的一些动力学参数.结果表明,双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮易发生1,3偶极环加成聚合反应,在聚合物结构中形成三唑五元环,它们的聚合起始温度在70℃左右,聚合反应的主反应是一级反应,表观活化能ΔE=84.6kJmol,指前因子A=4.865×1010min-1.同时发现,聚合物具有较好的热稳定性能.     

SYNTHESIS AND REACTIONS OF 2H-1,3-THIAZETES

Abstract

2H-1,3-Thiazetes have been supposed to be the intermediates of the photoaddition of thiocarbonyl compounds to nitriles, yielding N-(alkylidene)thiocarboxamides¹é. Using the stabilizing effect of trifluoromethyl groups on small ring systems² we succeeded in synthesizing 2H-1,3-thiazetes as stable compounds³. At elevated temperatures a thermal mobile valence tautomeric equilibrium with N-(perfluoroisopropylidene)thiocarboxamides was observed, which competes with a [2+2] cycloreversion process.     

6－甲基－2，5－二酮基－吗啉与己内酯的嵌段共聚物的合成与表征

６－甲基－２，５－二酮基－吗啉与己内酯的嵌段共聚物的合成与表征叶卫平，顾忠伟，杨纪元，徐琳，陈先丽（国家计划生育委员会科学技术研究所，北京，１０００８１）侯明山（燕山石化研究院，北京，１０２５４９）关键词生物降解，６－甲基－２，５－二酮基－吗啉，己内...     

2-亚甲基-1,3-二氧己烷衍生物的合成及自由基开环聚合

本文报道了四种2-亚甲基-1,3-二氧己烷类单体:4-甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅱ)、4,6-二甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅳ)、5,5-二甲基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(Ⅵ)和5,5-二乙基-2-亚甲基-1,3-二氧己烷(V Ⅲ)的合成以及自由基开环聚合。结果表明,上述单体在聚合过程中出现异构化开环现象。Ⅲ和Ⅳ的甲基位置在环上氧原子的α-碳原子上时,显示对异构化反应的影响比Ⅵ及Ⅷ的甲基和乙基在β-碳原子上时更显著。上述现象与异构化开环形成仲碳自由基中间体的倾向更大有关。 Ⅳ在苯溶液中及过氧化二叔丁基存在下,120℃反应,得到全部是聚-δ-戊内酯骨架结构的聚合物。提出了一种合成聚-δ-戊内酯类链结构的聚酯的新的途径和方法。     

新型囊泡状二氧化硅中孔分子筛的合成与表征

中孔分子筛能适应人们有效利用重组分油的需要，因此自从1992年美国Mobil公司的研究者们。用烷基季铵盐阳离子表面活性剂做模板剂，合成出M41S系列中孔分子筛之后，中孔分子筛的合成与应用已成为人们研究的热点之一。近几年来。人们根据不同的组装路线，利用不同的表面活性剂做模板剂已合成出多种新型中孔分子筛，如以静电组装路线合成的FSM-16、M41S、SBA-n系列、KIT-1等，以氢键组装路线合成的HMS，MSU-X，MSU-V，MSU-G等。     

新型含环氧端基聚芳醚酮的合成及表征

以 4,4′ 二氟二苯酮和 4 (4 羟基苯基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 酮经亲核取代逐步聚合制得含二氮杂萘酮结构的聚芳醚酮低聚物 ,再与环氧氯丙烷反应制得了所需分子量的含环氧端基的聚芳醚酮 (E PPEK) .用FT IR和1H NMR表征了分子链结构 ,并测定了聚合物的玻璃化转变温度Tg 和溶解性 .     

苯并二噁唑系列聚合物的合成及表征

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐为原料,分别和对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-噻吩二甲酸、4,4-′(1,2-二苯基乙烯)二甲酸在多聚磷酸介质中反应,合成单环的聚(1,4-亚苯基)苯并二噁唑(PBO)、稠环的聚(1,4-亚萘基)苯并二噁唑(1,4-PNBO)和聚(2,6-亚萘基)苯并二噁唑(2,6-PNBO)、杂环的聚(2,5-亚噻吩基)苯并二噁唑(PTBO)及含有两个苯环的聚-4,4′-亚(1,2-二苯乙烯基)苯并二噁唑(4,4′-PDPEBO).采用傅立叶红外光谱、热重分析、元素分析、特性黏数分析对系列聚合物进行了表征.研究结果表明PBO、1,4-PNBO、4,4-′PDPEBO、2,6-PNBO和PTBO 5种聚合物的耐热性能依次降低,特性黏数依次为25.40、16.76、20.63、15.38和14.63 dL/g.     

5—（L—盖氧基）—2（5—H）—呋喃酮与硝酮体系环加成反应的理论研究

选取模型化合物,用AMl MO方法从理论上研究了手性的5-(L-盖氧基)-2(5—H)-呋喃酮与偶极硝酮体系环加成反应的机理。优化了反应过程各驻点的几何构型,计算了反应的活化焓、活化熵和反应速率常数,结果表明,该反应为同面的协同过程,非对映专一性产物的形成估计是由于盖氧基及硝酮分子上苯取代基的空间效应所致。     

一系列新的席夫碱型液晶高分子冠醚的合成与表征

以 4,4′ (α,ω 烷亚甲基二酰氧 )二苯甲醛和二氨基二苯并 1 5 冠 5为单体 ,采用溶液缩聚方法 ,合成了一类新的席夫碱型液晶高分子冠醚 .一种单体采用脂族二酰氯和对羟基苯甲醛反应制备 ,另一种新的单体采用二硝基二苯并 1 5 冠 5 ,在钯 碳催化剂存在下 ,水合肼还原制备 .合成的二硝基和二氨基 二苯并 1 5 冠 5 ,未能从IR和1 H NMR谱图上区分它们的几何异构体 .聚合物的分子量不高 ,Mn 在 1 0 1 0 0～ 1 3 0 0 0之间 .单体的结构通过元素分析、IR、1 H NMR和MS等方法确证 .聚合物的性质采用GPC、DSC、TG和POM等方法进行了研究 .发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度 (Tm)以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构和纹影织构 .聚合物的玻璃化转变温度 (Tg)、熔融温度和各向同性温度 (Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化 ,它们有较高的清亮点温度和宽的液晶态温度范围 .WAXD的研究进一步证实了聚合物的液晶性     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOME DITHIOCARBOHYDRAZONES

ABSTRACT

Three bisthiocarbohydrazones had been synthesized and characterized. The structures of the three compounds were determined by elemental analysis, IR, MS, ¹H NMR and ¹³C NMR. The crystal structure of one of the compounds was determined by X-ray single crystal diffraction techniques.     

含钛MCM—41分子筛的合成与表征

水热法合成了含钛的ＭＣＭ－４１型超大孔分子筛，通过ＸＲＤ，ＩＲ，ＤＲＳＵＶ－ＶＩＳ，＾２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ等测试，表明钛处在分子筛骨架上，同时考察了Ｎａ＾＋、Ａｌ＾３＋对ＴｉＭＣＭ－４１合成的影响以及分子筛的热稳定性、吸附量和催化活性。     

SYNTHESIS,REACTIONS AND BIOLOGICAL ACTIVITY OF PHOSPHORUS-CONTAINING DERIVATIVES OF CHROMONE AND COUMARIN

Chromone and coumarin derivatives exhibit a wide spectrum of biological activity, including spasmolytic, antiarrhythmic, cardiothonic, antiviral, and anticancer properties. Phosphorus-containing chromone and coumarin derivatives form a novel group of compounds, possessing remarkable cytotoxicity and alkylating and anticancer activity against selected tumor cell lines. Derivatives containing a phosphorus atom at position 2 of a γ-pyrone ring are known to be efficient antibacterial agents.

This review presents methods developed for the synthesis of derivatives of chromone and coumarin that contain a phosphonate moiety. Among them, the reaction of derivatives of 2-hydroxyacetophenone with phosphonic compounds is the one most frequently used. Some analogues were characterized by X-ray crystallography.     

大分子偶氮引发剂──聚偶氮酰胺的合成与表征

本文应用里特（Ｒｉｔｔｅｒ）反应机理将偶氮二异丁腈与三聚甲醛在浓硫酸催化作用下反应，制备出一类新型的大分子偶氮引发剂──聚偶氮酰胺，研究了催化剂用量，溶剂和反应时间对产物转化率的影响，选择出最佳反应条件；ＩＲ，１Ｈ—ＮＭＲ，ＵＶ和ＧＰＣ对其结构进行了表征，ＤＳＣ研究了热分解反应动力学，结果表明其热分解反应活化能和反应速度常数均与偶氮二异丁腈有所差异．     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HYPERBRANCHED POLYURETHANE-BENZYLTETRAZOLE

A series of hyperbranched polyurethane-benzyltetrazoles(H-PBTZs) with different linkage structures were synthesized via the polycondensation of hexamethylenediisocyanate as an A_2 type monomer with(4-(1H-tetrazol-5- yl)benzyl)-diethanolamine(TBDEA) as a BB'_2 type monomer in the absence of catalyst at different temperatures.The FTIR, and ~(13)C and ~1H-NMR spectroscopy were used to characterize the molecular structures of TBDEA and H-PBTZs as well as the counterpart linear polyurethane-benzyltetrazole(L-...     

CHEMO-ENZYMATIC SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF NOVEL FUNCTIONALIZED AMPHIPHILIC POLYMERS

ABSTRACT

The condensation copolymerization of Dimethyl 5-hydroxyisophthalate (1) with Polyethylene glycols (PEGs) (2a–2d) of varying molecular weights, catalyzed by Novozyme-435 (immobilized Candida antarctica lipase B) in bulk is reported. The structures of the resulting polymers, Poly[(poly(oxyethylene)-oxy-5-hydroxyisophthaloyl] (3a–3c) were characterized by ¹H (1D and 2D) and ¹³C-NMR spectroscopic experiments. Further, these polymers have been derivatized by attaching decanyl and 12-hydroxydodecanyl chains to the phenolic hydroxyl group. The resulting amphiphilic polymeric systems were characterized by detailed spectroscopic analysis. Light Scattering Photometry as well as Gel Per meation Chromatography were used to evaluate the particle size and molecular weights of the polymers. In principle, the method developed is flexible so that it can be used to generate a wide array of functionalized amphiphilic polymers. In the absence of biocatalytic transformation, such structural control would be extremely difficult or currently impossible to obtain.     

可溶性聚酰亚胺类偶氮高分子的合成与表征

用聚合物的后重氮偶合方法合成了以可溶性聚酰亚胺为主链 ,偶氮生色团为侧基的新型偶氮高分子 ,并通过引入线性长链烷烃侧基来提高聚合物的溶解性 .采用红外光谱、氢核磁共振、紫外光谱和热分析等手段 ,对产物的结构、热性能及光学性能等进行了表征 .该聚合物膜在氩离子干涉激光的照射下形成正弦波形的表面起伏光栅 ,起伏深度可达 2 0 0nm .     

含光学活性联二萘酚基团可溶性高分子手性配体的合成及其不对称加成反应

不对称催化是有机化学研究的前沿领域和发展方向．近10年来,手性配体的研究得到了长足的发展,大量的小分子手性配体被报道,其中许多手性配体展示了优异的催化性能．但是由于昂贵的手性配体（金属催化剂）分离、回收和再利用的问题,从而限制了小分子催化剂的应用．因此,解决手性金属催化剂的分离与回收问题是不对称催化研究领域的一个热点问题．为了解决这一关键问题,国内外科学家从负载的角度出发已经成功地发展了众多的研究方法,无机负载法、交联高分子负载法、可溶性高分子负载法、树状大分子负载法等．许多负载的手性金属催化剂已经表现出优异的催化活性和高的对映选择活性．     

二乙烯三胺接枝壳聚糖的合成与表征

以壳聚糖为基体,与环氧氯丙烷反应,然后与二乙烯三胺反应,制得二乙烯三胺接枝壳聚糖(CTSN)。经红外光谱FTIR分析和X-射线衍射分析表征了结构,在活化及接枝过程中未破坏壳聚糖中的吡喃苷六元环结构,其结构与预期结构吻合。初步研究了它对Pd2 、Ag 、Ni2 、Cu2 、Co2 、Cd2 金属离子的静态吸附性能,试验结果表明,CTSN对金属离子有较大的吸附容量,对Pd2 、Ag 离子的吸附容量分别为1.29mmol/g和1.15mmol/g。