Zur Kenntnis der gemeinsamen Einwirkung von elementarem Selen und Ammoniak bzw. Äthylenimin auf Ketone

Zusammenfassung Während es bisher nicht gelang, Direktsynthesen für ³-Selenazoline und 5-Selenoxo-³-imidazoline durch gemeinsame Einwirkung von elementarem Selen und gasförmigem Ammoniak auf Ketone (Diäthylketon, Acetophenon) auszuarbeiten, kann das 2-Methyl-3-äthyl-5,6-dihydro-4H-1,4-selenazin (2) durch Umsetzung von Diäthylketon mit grauem Selen und Äthylenimin in ca. 50proz. Ausbeute dargestellt werden.Die Hydrierung von 2 mit Ameisensäure führt zum 2-Methyl-3-äthylselenomorpholin (3).2-Methyl-2,4-diphenyl-5-selenoxo-³-imidazoline (1) kann in ausgezeichneten Ausbeuten aus 2-Methyl-2,5-diphenyl-4-chlor-2H-imidazol und Selenwasserstoff dargestellt werden.

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Although attempts at direct syntheses of ³-selenazolines and 5-selenoxo-³-imidazolines by the concomitant action of elementary selenium and gaseous ammonia upon ketones (diethyl ketone, acetophenone) did not meet with much success, 2-methyl-3-ethyl-5.6-dihydro-4H-1.4-selenazine (2) could be prepared in approx. 50% yield by reacting diethyl ketone with grey selenium and ethylene imine. The hydrogenation of 2 with formic acid leads to 2-methyl-3-ethyl-selenomorpholine (3).2-methyl-2.4-diphenyl-5-selenoxo-³-imidazoline (1) can be synthesised in excellent yields from 2-methyl-2.5-diphenyl-4-chloro-2H-imidazoline and selenium hydride.

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66. Mitt.:F. Asinger, H. Berding undH. Offermanns, Mh. Chem.99, 2072 (1968).

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Teil der Dissertation vonH. Berding, Techn. Hochschule Aachen, 1966.     

Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf 1-Phenyl-2,2,6,6-tetramethylphosphorinan-4-on

Zusammenfassung 1-Phenyl-2,2,6,6-tetramethylphosphorinan-4-on (1) reagiert mit Schwefel bzw. Sauerstoff zum entsprechenden P-Sulfid bzw. bisher unbekannten P-Oxid. Obwohl beide Verbindungen Ketoncharakter aufweisen, reagieren sie mit Schwefel und NH₃ nicht zu ³-Thiazolinen. Die ³-Thiazolinen-Synthese gelingt aber durch Umsetzung des Bis-(1-phenyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxo-phosphorinan-4-on-3-yl)-disulfids mit einer Oxokomponente, H₂S und NH₃. Es wird eine verbesserte Methode zur Darstellung von1 angegeben. Neue Derivate von1 sowie des P-Sulfids bzw. P-Oxids von1 werden beschrieben.

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1-Phenyl-2,2,6,6-tetramethylphosphorinan-4-one (1) reacts with sulfur and oxygen to the corresponding P-sulfide and until now unknown P-oxide respectively. Although both the compounds react as a ketone, the simultaneous reaction with sulfur and ammonia will not give the corresponding ³-thiazolines. ³-thiazolines are formed on treating the bis-[1-phenyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxo-phosphorinan-4-one-3-yl]-disulfide with H₂S, NH₃ and an oxo compound. An improved method for the synthesis of1, new derivatives of1, the P-sulfide and of the P-oxygen compound are described.

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62. Mitt.:F. Asinger, A. Saus undE. Michel, Mh. Chem.99, 1436 (1968).

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6. Mitt. dieser Reihe s.

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Teil der Dissertation vonE. Michel, Techn. Hochschule Aachen, 1968.     

Gemischt acetyliert-benzoylierte Glucosaminide Derivate desd-Glucosamins, 10. Mitt.

Zusammenfassung Unter Verwendung bekannter Methoden wurden alle sechs möglichen Strukturisomeren der in den Positionen 3, 4 und 6 gemischt acetyliert-benzoylierten Benzyl-N-benzoyl--d-glucosaminide synthetisiert. Die Gewinnung des Ausgangsmaterials aus 2-Phenyl-4.5-(5.6-isopropyliden-d-glucofurano)-²-oxazolin wurde im Hinblick auf das /-Anomerenverhältnis genauer untersucht. Der Vergleich der Kopplungskonstanten der Ring-protonen von 3.4.6-Tri-O-acetyl-und Tri-O-benzoyl--d-glucosaminid läßt keine Schlüsse auf unterschiedliche Konformationen zu.

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Mixed acetyl-benzoyl glucosaminides (derivatives ofd-glucosamine, X)

By application of known preparative procedures the six isomeric mixed O-acylated-O-benzoylated benzyl-N-benzoyl--d-glucosaminides were synthetized. The preparation of the starting material from 2-phenyl-4.5-(5.6-isopropylidence-d-glucofurano)-²-oxazoline was investigated in view of the to anomeric ratio. Comparison of the coupling constants of ring protons in NMR of 3.4.6-tri-O-acetyl-and-tri-O-benzoyl-benzyl--d-glucosaminide does not reveal differences in their respective conformations.

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Herrn Prof. Dr.A. v. Wacek in Freundschaft und Verehrung zum 75. Geburtstag gewidmet.

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9. Mitt.:K. Miyai, P. H. Gross undH. K. Zimmerman, Jr., Ann. Chem.722, 210 (1969).

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Auszug aus der DiplomarbeitH. Hönig, Technische Hochschule in Graz, 1970.     

Darstellung und Reaktionen von 4-O-Methyl-salutaridin-methoperchlorat

Zusammenfassung Durch Methylierung von ⁸⁽¹⁴⁾-7-Oxo-thebainon-methaperchlorat (1) wird 4-O-Methyl-salutaridin-methoperchlorat (2) erhalten, das beimHofmannabbau das Methin3 liefert. Einwirkung von konz. HCl auf2 bei Raumtemp. führt zu 7-Hydroxy-4-O-methyl-7.8-dehydro-metathebainon-methoperchlorat (4 a), aus dem beim Erwärmen mit 10n-HClO₄ 7-Hydroxy-4-O-methyl-morphothebain-methoperchlorat (5) entsteht. Die Strukturen von2, 3, 4 a und5 werden bewiesen.

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Preparation and reactions of 4-O-methyl-salutaridinemethoperchlorate

Methylation of ⁸⁽¹⁴⁾-7-oxo-thebainone-methoperchlorate (1) yields 4-O-methyl-salutaridine-methoperchlorate (2), which by action of 1n-NaOH is degradated to methine3. Acidic hydrolysis of2 at room temperature yields 7-hydroxy-4-O-methyl-7.8-dehydro-metathebainone-methoperchlorate (4 a), which by heating in 10n-HClO₄ solution can be rearranged to 7-hydroxy-4-O-methyl-morphothebaine-methoperchlorate (5). The structures of the new compounds2, 3, 4 a, and5 are proved.

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Herrn Prof. Dr.M. Pailer zum 60. Geburtstag gewidment.     

Study of the conformational equilibria of some 2-(2′-hydroxyphenyl)-4-aryl-3H-1,5-benzodiazepines using1H,13C, and15N NMR spectroscopy

Summary Variable temperature¹H NMR experiments of 2-(2-hydroxyphenyl)-4-phenyl-3H-1,5-benzodiazepine (5a) and its derivatives5d and5e were carried out in order to investigate the conformational behaviour of these compounds. The G* values for the ring inversion barriers of5a and5d areca. 52 kJ/mol,i.e. they do not differ significantly as compared to analogous compounds without phenolic OH group(s). This indicates that the hydrogen bond has not to be opened during the inversion process. In5e the barrier is about 2–3 kJ/mol higher which can be explained by steric interference between the additional methoxy group and the H-3 atoms during ring inversion.¹⁵N NMR data which can be discussed in terms of hydrogen bond strength support this interpretation.

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Untersuchung des Konformationsgleichgewichtes einiger 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-aryl-3H-1,5-benzodiazepine mit Hilfe der¹H- und¹⁵N-NMR-Spektroskopie

Zusammenfassung Es wurden¹H-NMR-Experimente mit 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-aryl-3H-1,5-benzodiazepin (5a) und seinen Derivaten5d und5e bei unterschiedlichen Temperaturen durchgeführt. Die G*-Werte für die Ring-Inversion von5a und5d betragenca. 52 kJ/mol, d.h. sie sind gegenüber Verbindungen ohne eine phenolische OH-Gruppe kaum verändert. Das zeigt an, daß die Wasserstoffbrückenbindung während der Inversion nicht geöffnet werden muß. In5e ist die Barriere um ungefähr 2–3 kJ/mol höher, was durch eine sterische Wechselwirkung zwischen der zusätzlichen Methoxygruppe und den H-3-Atomen während der Inversion erklärt werden kann.¹⁵N-NMR-Daten können als Hinweise auf die Stärke der Wasserstoffbrückenbindung interpretiert werden.

     

Aminodidesoxyzucker ausd-Glucose

Zusammenfassung Ausgehend von Benzyl-2.3-di-O-acetyl-4.6-di-O-tosyl--d-gluco-pyranosid wurde mittels bekannter Reaktionen über die entsprechende 6-Azidoverbindung (1) das 3.4-Anhydro-6-azido-derivat (2 a) und daraus durch Lithiumalanatreduktion das Benzyl-3.6-didesoxy-6-acetamino--d-xylo-hexopyranosid (3 a) gewonnen. Durch Hydrierung wurde daraus 3.6-Didesoxy-6-acetamino-d-xylo-hexose (4) und durch anschließenden Perjodatabbau 2.5-Didesoxy-5-acetamino-d-threo-pentose (5) erhalten. Eine Reihe von Zwischenprodukten wird beschrieben.

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Amino dideoxysugars fromd-glucose (amino sugars, XIX)

Starting from benzyl-2.3-di-O-acetyl-4.6-di-O-tosyl--d-gluco-pyranoside, benzyl-3.6-dideoxy-6-acetamido--d-xylo-hexopyranoside (3 a) was obtained via the 6-azido-derivative (1) and the corresponding 3.4-anhydro-6-azido-d-galactoside (2 a) by subsequent LiAlH₄-reduction. Its hydrogenation yielded 3.6-dideoxy-6-acetamido-d-xylo-hexose (4) and its periodate degradation 2.5-dideoxy-5-acetamido-d-threo-pentose (5). Various intermediates are described.

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Herrn Prof. Dr.A. von Wacek in Verehrung und Freundschaft zum 75. Geburtstag gewidmet.

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18. Mitt.:H. Weidmann, E. Fauland, R. Helbig undH. K. Zimmerman, Ann. Chem.694, 183 (1966).

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Aus der DissertationN. Wolf, Technische Hochschule in Graz, 1970.     

10-Methoxy-des-Basen der Codeinonreihe, 2. Mitt.: Verhalten gegen Säure

Zusammenfassung Saure Hydrolyse des 10-Methoxy-neopinondimethylacetalmethin-methoperchlorats (1) liefert 10-Oxo-neopinon-dihydromethin-methoperchlorat (2), das in alkal. Lösung in 10-Oxo-7,8-dehydro-metathebainon-dihydromethin-methoperchlorat (7) umgewandelt werden kann. Ein Dihydroderivat (9) des (10S)-Methoxy-codeinondimethylacetal-^{9 (14)}-methin -methoperchlorats (8 a) wird beschrieben, aus dem durch Einwirkung von 5m-Säure Neopinon-methin-methoperchlorat (10) zugänglich wird. Der Beweis für die unter2, 7, 9 und10 angeführten Strukturen wird erbracht.

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10-methoxy-des-bases of the codeinone series, II: Reactions with acid

Acidic hydrolysis of 10-methoxy-neopinonedimethylacetal-methine-methoperchlorate (1) yields 10-oxo-neopinone-dihydromethine-methoperchlorate (2), which in alkaline solution rearranges to 10-oxo-7,8-dehydro-metathebainone-dihydromethine-methoperchlorate (7). A dihydro-derivative (9) of (10S)-methoxy-codeinondimethylacetal-^{9 (14)}-methine-methoperchlorats (8 a) is described, which by treatment with 5m-HClO₄ yields neopinone-methine-methoperchlorate (10). The structures of the new compounds2, 7, 9, 10 are proved.

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.O. Hromatka zum 65. Geburtstag gewidmet.

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1. Mitt.:G. Heinisch undF. Vieböck, Mh. Chem.101, 1253 (1970).     

Ein neuer Weg zum (−)-Sinomeninon

Zusammenfassung Die beiden epimeren 7-Hydroxy-neopinon-dimethylacetale1 und2 gehen bereits unter den milden Bedingungen der Acetalhydrolyse in (4) über. In Analogie zu dieser Reaktion liefert 7-Hydroxy-dihydro-codeinon-dimethylacetal (6) bei der Behandlung mit HCl den Sinomeninon-Antipoden (5), in 85proz. Ausbeute.

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A new synthesis of (–)-sinomeninone

The epimeric 7-hydroxy-neopinone-dimethylacetals1 and2, under the considerate conditions of acetal hydrolysis, are converted to 8(14)-7-oxo-thebainone (4). Similar treatment of 7-hydroxy-dihydro-codeinone-dimethylacetal (6) leads to (–)-sinomeninone (5), yield 85%.

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Herrn Prof. Dr.M. Pailer mit den besten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Der Mechanismus der Bildung von 2-methyl-2,4-diphenylimid-azolin-Δ3-thion-(5) bei der Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Acetophenon

Zusammenfassung Der Mechanismus der bei Raumtemp. fast quantitativ zu 2-Methyl-2,4-diphenylimidazolin-³-thion-(5) (II) führenden Reaktion zwischen Acetophenon, NH₃ und überschüssigem Schwefel wird erörtert. Zwischenstufen zu II sind ,-Dimercaptoacetophenon (VII), das durch mehrfache Sulfhydrylierung des Acetophenons entsteht, und Phenylglyoxylsäurethionamid (I). Letzteres kondensiert mit Acetophenon in Gegenwart von NH₃ zu II. Dem Sulfhydrylierungsschritt ist die Bildung derSchiffschen Base aus Acetophenon und Ammoniak vorgelagert.

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The mechanism of the reaction between acetophenone, NH₃ and an excess of sulfur, which at room temperature yields almost quantitatively 2-Methyl-2,4-diphenylimidazolin-³-thion-(5) (II), is discussed. Reaction intermediates are ,-dimercaptoacetophenone (VII), originating from repeated sulfhydrylation of acetophenone, and phenylglyoxylic acid thionamide (I). In the presence of NH₃ the latter condenses with acetophenone to give II. The sulfhydrylation step is preceded by the formation of theSchiff bases from acetophenone and ammonia.

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48. Mitt.:F. Asinger, W. Schäfer undA. Saus, Mh. Chem.96, 1272 (1965).

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5. Mitt.:F. Asinger, W. Schäfer undA. V. Grenacher, Mh. Chem.96, 741 (1965).

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Teil der DissertationA. Saus, Techn. Hochschule Aachen, 1964.     

Struktur- und Konfigurationsbeweis für das Diketon aus 14-Bromcodeinon

Zusammenfassung Es wird nachgewiesen, daß den aus 14-Brom-codeinon (1)^* bzw. 7-Brom-neopinon-methoperchlorat durch einfache Hydrolyse entstehenden Diketoverbindungen die Struktur und Konfiguration von ⁸⁽¹⁴⁾-7-Oxo-thebainon (5) bzw. des entsprechenden Methoperchlorats zukommt. Das durch Kondensation von5 mit o-Phenylendiamin entstehende Chinoxalinderivat7 gibt zwei am C-6a diastereomere Dihydroverbindungen (8 und10), wobei8 das Enantiomere des Kondensationsproduktes von Sinomeninon (6) und o-Phenylendiamin darstellt.

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Proof of structure and configuration of the diketone derived from 14-bromo-codeinone

The diketo compounds formed in the hydrolysis of 14-bromocodeinone (1) and 7-bromoneopinone methoperchlorate, resp., have been shown to possess structure and configuration of ⁸⁽¹⁴⁾-7-oxothebainone (5) and its methoperchlorate, resp. The quinoxaline derivative7, obtained by condensation of5 with o-phenylenediamine, yields two dihydro compounds (8 and10) diastereomeric at C-6a.8 has been found to be the enantiomer of the condensation product obtained from sinomeninone (6) and o-phenylenediamine.

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Teile aus der Dissertation Univ. Wien 1960.     

untersuchung der Molekularassoziation des (p-Chlorbenzolsulfonamido)benzolthiophosphonsäure-O-äthylesters mit Hilfe der IR-Spektroskopie

O-Ethyl (p-chlorobenzenesulfonamido)benzenethiophosphonate (1) is shown to be associated by hydrogen-bonding by means of its i.r. spectrum in CCl₄ solution. Quantitative examination allows to determine the dissociation konstantK, the temperature dependence of which leads to a H-value of 8.3 kcal/mole. From this value it is concluded that the associated molecules are cyclic dimers2. The comparison of the H- and pK-values with the corresponding data of other compounds which form cyclic dimers, shows that the strength of the hydrogen bonding is greater in those compounds which possess smaller pK-values.

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XLIV. Mitt.:L. Almasi, N. Popovici undJ. Zsakó, Chem. Ber.106, 1384 (1973).     

Berechnung der freien Mischungsenthalpie des Systems Cyclohexan—Nitrobenzol aus der Löslichkeitskurve

Zusammenfassung Nach einer kürzlich vorgeschlagenen Methode¹ werden auf Grund der Entmischungskurve die freie Zusatzenthalpie beim Mischen G ^E und die Aktivitätskoeffizienten des Systems Cyclohexan-Nitrobenzol berechnet.

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The excess Gibbs function of mixing G ^E and the activity coefficients of the system cyclohexane-nitrobenzene have been calculated from the solubility curve by a previously described method¹.

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Mit 3 Abbildungen     

Anionenaustausch — Selektivitätssequenzen in homologen Reihen hydrophober Ionen

Zusammenfassung Die Gleichgewichtsselektivitätskoeffizienten wurden als Funktion der Temperatur für den Austausch von n-Alkylsulfaten ROSO₃(Na) mit der Chloridform des stark basischen Anionenaustauscherharzes AG-IX8 bestimmt. Selektivitätskoeffizienten und thermodynamische Größen (G, H, S) wurden für die Austausche in den homologen Reihen der Anionen ROSO₃ ^– und RSO₃ ^– verglichen. Die Austauschentropien nahmen mit zunehmender Kettenlänge für beide Ionenfamilien in ähnlicher Weise zu; das Bestehen eines allgemeinen hydrophoben Selektivitätseffektes — wirksam für alle gelösten Ionen, die gesättigte Kohlenwasserstoffketten enthalten — wurde festgestellt.

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Anion exchange selectivity sequences in homologous series of hydrophobic ions

The equilibrium selectivity coefficients as a function of temperature were determined for the exchange of n-alkylsulfates ROSO₃(Na) with the chloride form of the strongly basic anion exchange resin AG-IX8. Selectivity coefficients and thermodynamic quantities (G, H, S) were compared for the exchanges involving the homologous series of ROSO₃ ^– and RSO₃ ^– anions. The entropies of exchange increased with increasing chain length in a similar fashion for both families of ions and the existence of a general hydrophobic selectivity effect active for all ionic solutes containing saturated hydrocarbon chains was established.

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Mit 3 Abbildungen

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Herrn Professor Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Massenspektrometrische Bestimmung thermodynamischer Aktivitäten in Dreistoffsystemen

Zusammenfassung Das für Zweistoffsysteme angegebene Auswerteverfahren zur Ermittlung der freien Zusatzenthalpie G ^E und der chemischen Zusatzpotentiale _i ^E aus massenspektrometrischen Daten wird auf Dreistoffsysteme erweitert.

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Mass spectrometric determination of thermodynamic activities in ternary systems

A method for the evaluation of the excessGibbs free energy G ^E and the excess chemical potentials _i ^E from mass spectrometric data, previously derived for binary systems, is applied to ternary systems.

     

Complex formation constants and thermodynamic parameters for La(III) and Y(III)L-serine complexes

Summary The stoichiometric stability constants for La(III) and Y(III)L-serine complexes were determined by potentiometric methods at different ionic strengths adjusted with NaClO₄ and at different temperatures. The overall changes in free energy (G ^o), enthalpy (H ^o), and entropy (S ^o) during the protonation ofL-serine and that accompanying the complex formation with the metal ions have been evaluated.

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Komplexbildungskonstanten und thermodynamische Parameter für La(III)- und Y(III)-L-Serin-Komplexe

Zusammenfassung Die stöchiometrischen Komplexbildungskonstanten für La(III)- und Y(III)-L-Serin-Komplexe wurden mittels potentiometrischer Methoden bei verschiedenen Ionenstärken (mit NaClO₄ adjustiert) und bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. Die Änderungen in der freien Energie (G ^o), Enthalpie (H ^o) und Entropie (S ^o) während der Protonierung und der Komplexbildung mit den Metallionen wurden ermittelt.

     

Über die Synthese von 4-Amino-2H-imidazolen aus Imidazolin-Δ3-thionen-(5)

Zusammenfassung 2,4,5-substituierte 4-Alkylamino-2H-imidazole entstehen mit guten Ausbeuten aus 2-Methyl-2,4-diaryl-imidazolin-³-thionen-(5) durch Umsetzung mit prim. bzw. sek. aliphatischen oder heterocyclischen Aminen in Benzol bei Rückflußtemperatur.

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2.4.5-substituted 4-alkylamino-2H-imidazoles are formed in good yields by the reaction of 2-methyl-2.4-diaryl-³-imidazoline-5-thiones with prim. or sec. aliphatic or heterocyclic amines in boiling benzene.

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55. Mitt.:F. Asinger, E.-Chr. Witte undW. Schäfer, Ann. Chem., im Druck.

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Teil der DissertationG. Kriebel, Techn. Hochschule Aachen, 1965.     

Analysis of steroids. XVI

Summary ⁴-3-Hydroxy- or -acetoxysteroids can be determined as 3,5-dienes by spectrophotometry at 236 nm. This method has been employed for the determination of ethynodiol in contraceptive pills. Possible interferences by co-extracted foreign substances have been prevented by differential spectrophotometry. A combination of this method with the reduction by means of sodium borohydride made possible a determination of ⁴-3-ketosteroid contamination in norethynodrel.

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Analyse von Steroiden. XVI

Zusammenfassung ⁴-3-Hydroxy- oder Acetoxysteroide können in Form von 3,5-Dienen spektrophotometrisch bei 236 nm bestimmt werden. Das Verfahren wurde zur Bestimmung von Ethynodiol in Anticoncipientia verwendet, wobei Störungen durch mitextrahierte Fremdsubstanzen durch Differentialspektrophotometrie verhindert wurden. Durch Kombination dieser Methode mit der Reduktion durch Natriumborhydrid konnte eine Verunreinigung von ⁴-3-Ketosteroid in Norethynodrel bestimmt werden.

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Part of the lecture Differential Spectrophotometry in Pharmaceutical Analysis presented to the F.I.P. Congress, London, September, 1969. Part XV.: Mikrochim. Acta (in press).

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The authors thank Mrs. G. Berhidai, Miss M. Kapàs and Miss J. Sütö for their technical assistance.     

Controlled-potential differential DC polarography

Summary A brief theoretical and experimental study is presented of the polarographic technique in which a constant voltage difference (E) is maintained between two electrodes immersed in the same or identical solutions throughout the potential scan in order to obtain a derivative-like curve of differential current (i) vs. electrode potential (E). A comparison of the curves obtained by this technique with the true first derivative of the polarographic wave, as observed by operational-amplifier computation, is also given.

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Zusammenfassung Als Teil einer allgemeinen Untersuchung über die Differential-Gleichstrompolarographie mit Potentialkontrolle wird über die E -Methode berichtet, bei der eine konstante Spannungsdifferenz ( E) zwischen zwei Elektroden aufrechterhalten wird, die in dieselbe oder identische Lösungen eintauchen. Die Differenz der beiden Ströme als Funktion des Elektrodenpotentials stellt eine Kurve dar, die stellenweise der wirklichen ersten Ableitung der polarographischen Stufe ähnelt. Ein Vergleich dieser Kurven wird angegeben.

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Dedicated to Prof. Dr. M. von Stackelberg on his 70th birthday.

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Research sponsored by the U.S.Atomic Energy Commission under contract with the Union Carbide Corporation.     

Ellipsometric study of surfactant adsorption at the aqueous solution/air interface

Summary Ellipsometry has been applied to study the adsorption of sodium dodecylsulfate (NaDS) at the air/solution interface of the surfactant in water and aqueous sodium chloride. Results are expressed by the ellipticitye and the anglea which the major axis of the ellipse forms with the plane of incidence of the light. The ellipticity is found to change its sign at low NaDS concentrations and to pass a maximum somewhat below the cmc. Below the maximum the increment in ellipticity Aee is a linear function of the surface excess concentration dodecylsulfate. The slope e/gd this linear relation is found to decrease when inert electrolyte (NaCl) is added. The azimuth anglea increases slightly with NaDS concentration near and above the cmc. The results are discussed in terms of the Drude theory.

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Zusammenfassung Die Adsorption von Natrium Dodecylsulfat (NaDS) an der Oberfläche wäßßriger Lösungen wurde mit Hilfe eines Ellipsometers untersucht. Die Meßergebnisse werden durch die Elliptizität e und den Winkel a zwischen der Hauptachse der Ellipse und der Einfallsebene des Lichtstrahls ausgedrü ckt. Die Elliptizität wechselt ihr Vorzeichen im Bereich geringer Konzentrationen von NaDS und läuft durch ein Maximum etwas unterhalb der cmc des Tensids. Unterhalb des Maximums wird eine lineare Beziehung zwischen dem Inkrement der Elliptizität e und der Oberflächen-Überschußkonzentration von Dodecylsulfat gefunden. Durch Zugabe eines inerten Elektrolyten (NaC1) wird die Steigung e/ stark verringert. Der Azimuth-Winkel a nimmt im Bereich der cmc des Tensids schwach zu. Die Ergebnisse werden im Rahmen der Drude-Theorie diskutiert.