聚四苯基卟啉及其锰络合物的合成

<正> 卟啉及其衍生物的金属络合物由于其在光化反应和生化反应中的重要作用,已经进行了详细、系统的研究,结果表明卟啉系列的金属络合物有光敏性和光生伏特性,我们设想用双极性高分子膜进行光解水放氢的探索性研究,为此合成了高分子的聚四苯基卟啉。本文介绍的是聚四苯基卟啉及其锰络合物的合成。     

meso-四(烷氧基苯基)卟啉及其金属络合物的波谱研究

采用^1H NMR、MS、IR、UV、元素分析等分析测试表征手段确证了所合成的10个系列卟啉及其金属络合物的结构,研究了不同位置、不同链长烷氧基四苯基卟啉和不同金属离子卟啉络合物的结构与^1HNMR、IR和UV等波谱之间的关系,总结了卟啉配体及其金属络合物的^1H NMR、IR和UV判据,报道和解释了meso-四(烷氧基苯基)卟啉铜、锰络合物和meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉钴络合物的^1H NMR研究结果,通过MS、^1H NMR、IR、UV、元素分析确证了我们所合成的铁卟啉为μ-氧桥联夹心二聚体结构,且存在两种典型构象,导致同系列络合物有四种类型^1H NMR谱图。     

水溶性稀土卟啉络合物的合成及电化学行为

对水溶性稀土卟啉络合物的合成、结构、稳定性及其电化学特性进行了系统研究，测定了络合物的稳定常数，讨论了稀土卟啉络合物的电极反应机理；对于镧系卟啉络合物，从Ｔｂ到Ｙｂ随着原子序数的递增，重稀土卟啉络合物的稳定性及还原性不断增强，还原峰电位不断正移，并从理论上解释了该规律。     

杯[4]芳烃-卟啉锰(Ⅲ)络合物催化苯乙烯环氧化反应的动力学研究

疏水结合作用是仿生催化反应中与控制反应的化学、区域和立体选择性密切相关的一个重要因素。我们成功地将具有疏水空穴的杯[4]芳烃引入四苯基卟啉中,并进一步合成了其锰络合物B-Mn(Ⅲ)Cl。本文以B-Mn(Ⅲ)Cl为催化剂,NaOCl为单氧供体,未键连     

卟啉锰络合物对苯乙烯催化环氧化的研究

本文研究了四苯基卟啉锰在次氯酸钠体系中对苯乙烯催化环氧化的性能,用原位可见光谱考察了环氧化反应过程,观察到络合物与氧的作用情况,阐明了卟啉锰一次氯酸钠体系对苯乙烯催化环氧化的机理。     

Meso位直结型稳定双卟啉的合成及性质

利用氧化法成功地合成了同核meso位直结型稳定卟啉二聚体锌络合物,收率接近理论值;无论是碱式还是金属络合物都显示出卟啉环间成平面正交的电子吸收光谱;在循环伏安图谱中都显示出卟啉环间再氧化还原过程中较强烈的库仑作用;每个卟啉环的一电子氧化或还原均为可逆过程。     

四齿锰络合物对α－蒎烯及苯乙烯的催化环氧化研究

以西佛碱锰、四苯基卟啉锰和酞菁锰络合物为催化剂，研究了在次氯酸盐体系中对α－蒎烯和苯乙烯催化环氧化的性能．比较了不同结构西佛碱锰的反应活性，发现二价锰络合物同样有催化活性，对不同催化体系进行了比较。并研究了一相催化体系中的环氧化反应。     

双核金属卟啉的合成及其催化羟基化环己烷的研究

合成了以乙基、丙基、丁基在卟啉5,5′－苯基邻位通过醚键联结的不同链长的双核金属铁（Ⅲ）、锰（Ⅲ）卟啉,并用NMR、元素分析和UV－Vis光谱进行了验证。以它们为催化剂,亚碘酰苯为氧化剂获得氧化环己烷的最好产率,环己醇为35．83％,环己酮为23．41％。通过产率比较,初步定性地获得了双核金属卟啉的活性和稳定性的规律,即双铁亚乙基卟啉＞双铁亚丙基卟啉＞双铁亚丁基卟啉＞单铁卟啉和单锰卟啉＞双锰亚丁基卟啉＞双锰双丙基卟啉＞双锰亚乙基卟啉,由于相同的条件下铁和锰的规律相反,推测在以双卟啉模型中存在着金属之间的相互作用,铁的作用和锰的作用对双卟啉的催化性能影响相反。     

氧化碘苯间氨基苯甲酸锰(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的合成

近年来,化学家们对高价锰卟啉配合物的合成非常感兴趣。高价锰卟啉配合物在温和条件下分解水,释放氧,是植物光体系Ⅱ的可能的模型化合物。锰卟啉配合物在比较温和条件下活化分子氧,选择性地催化氧化碳氢化合物,是单加氧酶细胞色素P-450的很好的模型体系。由于缺少已合成的高价锰卟啉配合物,所以植物光体系Ⅱ和细胞色素P-450模型体系的活性中间体的研究遇到了障碍。Hill等在氯苯中用氧化碘苯氧化XMn(Ⅲ)TPP(TPP=四苯基卟啉基),合成了两类双核的四价锰四苯基卟啉配合物,[XMnⅣ)TPP]_2O(X=N_3~-或OCN~-)和[XMn(Ⅳ)TPP(OIPh)]_2O(X=Cl~-或Br~-,OIPh=氧化碘苯)。但还未能合成出单核的氧化碘苯锰(Ⅳ)四苯基卟啉配合物。我们选择位阻大于Cl~-、Br~-、N_3~-和OCN~-,键合能力介于Cl~-、Br~-与N_3~-、OCN~-之间的间氨基苯甲酸作为轴向配体,成功地合成了单核的m-H_2NC_6H_4CO_2Mn(Ⅳ)TPP(OIPh)(1),并讨论了它的光谱性质。     

镍(Ⅱ)与meso－四(4－N－甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的伏安法研究

本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6.比较并讨论了溶解氧对锰、铁、钴、镍卟啉的不同影响。     

聚合物键联铜卟啉的合成及其催化作用

聚合物键联铜卟啉的合成及其催化作用１）蔡哲斌（湖北农学院应用化学系荆沙４３４１０３）张曼征（湖北省化学研究所武昌４３００７３）关键词卟啉铜络合物聚合物键联卟啉催化氧化丙硫醇卟啉及其金属络合物具有生物化学重要性［１］，并且是多用途的功能材料，广泛用于分...     

主族金属卟啉的合成与光电效应研究

本义研究了Al(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Si(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Bo(Ⅲ)多元素的四苯基卟啉络合物的合成与光电效应。进一步完善和改进了Si(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Bi(Ⅲ)四苯基卟啉络合物的合成方法。光电效应结果表明:这些主族元素的卟啉络合物比某些过渡金属卟啉具有较大的光生电压和光生电流。     

杯芳烃化金属卟啉及其苯乙烯环氧化的催化性能

将单功能化四苯基卟啉与对叔丁基杯［４］芳烃通过单链相连，随后插入金属离子，合成了杯芳烃化金属卟啉１－３．在两相条件下对苯乙烯环氧化催化反应研究表明，化合物２的锰络合物中杯芳烃的存在对氧化反应有明显影响．可以根据连接于卟啉分子中憎水杯芳烃造成催化活性中心微环境差异来解释观察到的现象．各杯芳烃化锰卟啉的催化性能按以下次序降低：１ｂ＞２ｂ＞３ｂ－７．     

卟啉和噻吩共聚物的电化学聚合和电性质

合成了低聚噻吩取代卟啉化合物及其金属络合物。采用电化学氧化偶合法将含噻吩基的卟啉金属络合物进行电聚合,形成交联结构的ＴＰ共聚物。该聚合物薄膜具有良好的电导性,电导率位于有机半导体电导率范围。对不同金属卟啉络合物进行有序组装,得到的夹心电池ＩＴＯ／聚ＰｓＴＢＴＰ／聚ＺｎＴＢＴＰ／Ａｕ具有明显的整流作用,整流特性地有机半导体的ｐ－ｐ’结。     

镍（Ⅱ）与meso—四（4—N—甲基吡啶基）卟啉（TMPyP）络合物的伏…

本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍（Ⅱ）与ｍｅｓｏ－四（４－Ｎ－甲基吡啶基）卟啉（ＴＭＰｙＰ）络合物的电还原行为。结果表明，Ｎｉ（Ⅱ）ＴＭＰｙＰ的还原过程是中心离子Ｎｉ（Ⅱ）和卟啉环同时还原，其中Ｎｉ（Ⅱ）被还原为Ｎｉ（０），总电子转移数为６。比较并讨论了溶解氧对锰、铁钴、镍卟啉的不同影响。     

人工光合作用反应中心的研究进展

本文对几种人工光合作用反应中心系统,做一个简单的综述,其中包括叶绿素和细菌叶绿素二聚体,卟啉二聚体,卟啉-苯醌共价键络合物以及其他合成中心。     

人工光合作用反应中的研究进展

本文对几种人工光合作用反应中心系统,做一个简单的综述,其中包括叶绿素和细菌叶绿素二聚体,卟啉二聚体;卟啉-苯醌共价键络合物以及其他合成中心.     

卟啉化合物的研究(Ⅰ)——5-对羟苯基-10,15,20-三对甲氧苯基卟啉及其蒽醌衍生物的金属络合物的合成

近年来,在探索光合作用的奥密,有效利用太阳能的研究中,卟啉化合物的良好催化性能为各国科学工作者所关注^[1-3]。1978年Porter等用取代四苯基卟啉的锰络合物与醌组成分子间的氧化还原体系,在可见光照射下实现了放氧。     

阴、阳离子型水溶性卟啉的有效合成

以meso-四(4-吡啶基)卟啉和meso-四(4-羟基苯基)卟啉为原料,三乙二醇单甲醚单元取代和锰离子配位作为功能性修饰手段,按照优化的反应条件,高效合成了吡啶基阳离子型和磺酸基阴离子型水溶性卟啉化合物.该类方法操作简单、收率高、反应条件温和,为同类型水溶性卟啉的合成提供了很好的合成方法.     

杯芳烃—卟啉键连化合物的合成及其紫外—可见光谱特性

本文合成了一种新型的杯芳烃-卟啉模型化合物5及其金属锌的络合物6,用紫外-可见光谱考察了引入对-叔丁基杯[4]芳烃后对卟啉各特征吸收带的影响。