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相似文献
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1.
三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3-二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应,生成环卡宾配合物CpMoX(CO)_2CO(CH_2)_2CH2(X=Br,I).硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与1,3-二卤丙烷顺利地进行类似反应,生成相应的硅桥连双[环卡宾钼配合物]──E[C_5H_4MoX(CO)_2]CO(CH_2)_2CH_2]_2(E=Me_2Si,Me2SiSiMe_2,Me2SiOSiMe_2).化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物11的晶体结构经X射线衍射测定,晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据:a=0.8188(1)nm,b=1.045(3)nm,c=2.3252(4)nm,α=94.14(2)°,β=94.09(1)°,γ=102.48(2)°,V=1.9306nm ̄3,Z=2,D_c=1.854g/cm ̄3。  相似文献   

2.
夹心型钼磷酸盐的水热合成与晶体结构   总被引:3,自引:0,他引:3  
采用水热法合成了首例含过渡金属铬的夹心型钼磷酸盐〔H3N(CH2)6NH3〕2H3{Cr〔Mo6O15(HPO4)(H2PO4)3〕2}·4H2O超分子化合物,用单晶X-射线测定其晶体结构,该晶体属三斜晶系,空间群P1。晶胞参数a=12.156(2),b=12.809(3),c=13.530(3),α=102.46(3)°,β=93.67(3)°,γ=93.46(3)°.V=2046.9(7)3,Z=1,Mr=2768.69,Dc=2.246g/cm3,F(000)=1337,μ=2.162mm-1,全矩阵最小二乘法修正至R=0.0666,wR=0.1745,独立可观测点数为7142。化合物是分别由质子化的1,6-己二胺、水和{Cr〔Mo6O15(HPO4)(H2PO4)3〕2}7-阴离子构成,而{Cr〔Mo6O15(HPO4)(H2PO4)3〕2}7-是由2个〔Mo6P4〕与Cr3+形成了6配位的夹心型阴离子  相似文献   

3.
三核钼-硫配合物Mo_3S_7(dtc)_3I·S_8·2CH_2Cl_2(dtc=C_4H_8NCS_2~-)是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系,M_r=1500.19,空间群P2_1/n,a=11.881(3),b=15.559(4),c=26.197(7),β=98.53(2)°,V=4789A~3,Z=4,D_c=2.08g/cm~3,F(000)=2920,μ(MoKα)=25.24cm~(-1),对于2397个I≥3σ(I)的独立衍射点,最终偏离因子R=0.060,R=0.066。该配合物的基本骨架是[Mo_3S_7(dtc)_3]~+,其簇芯为[Mo_3S_7]~(4+)单元,3中Mo原子组成正三角形平面,Mo-Mo的平均键长力2.723,Mo原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_3-S,其Mo-S平均键长为2.383A,3个S_2基团分别位于三角形3个棱的外侧,并分别与邻近的两个Mo原子结合形成12中Mo-S键。与μ_3-S相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与3个μ_2-S连结,平均距离为3.257A,成键作用较弱。  相似文献   

4.
活性炭担载的钾钼合成醇催化剂   总被引:4,自引:0,他引:4  
采用XRD,LRS技术研究了活性炭担载的不同Mo 含量Mo- K催化剂结构,并关联其CO加氢合成低碳混合醇性能。结果表明,氧化态Mo- K/C催化剂体系中,在低钼载量情况下,由于部分K离子渗透进活性炭的微孔,使得钾钼作用不充分,钼主要以MoO2 形式存在。保持钾钼比不变,随着钼载量的增加,钾钼作用逐渐增强,当MoO3 载量为72w % 时,Mo 主要以K2Mo2O7 形式存在。经硫化还原处理后,发生了氧硫交换,钼主要以MoS2 物种形式存在,其粒度随着Mo 含量的增加而明显增大。高钼载量的样品( 如MoO3(72 %) - K/C) ,活性炭和Al2O3 担载的硫钼物相基本相同。在硫化态催化剂中,增加Mo 的载量不仅能提高CO加氢合成醇的收率和选择性,而且有利于改善产物的分布,CO加氢催化反应的性能的提高可能主要归结于载体的电子效应  相似文献   

5.
三核钼-硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构   总被引:1,自引:0,他引:1  
王曼芳  郭国聪 《结构化学》1994,13(3):221-225
三核钼-硫配合物Mo_3S_7(dtc)_3I·S_8·2CH_2Cl_2(dtc=C_4H_8NCS_2~-)是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系,M_r=1500.19,空间群P2_1/n,a=11.881(3),b=15.559(4),c=26.197(7),β=98.53(2)°,V=4789A~3,Z=4,D_c=2.08g/cm~3,F(000)=2920,μ(MoKα)=25.24cm~(-1),对于2397个I≥3σ(I)的独立衍射点,最终偏离因子R=0.060,R=0.066。该配合物的基本骨架是[Mo_3S_7(dtc)_3]~+,其簇芯为[Mo_3S_7]~(4+)单元,3中Mo原子组成正三角形平面,Mo-Mo的平均键长力2.723,Mo原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_3-S,其Mo-S平均键长为2.383A,3个S_2基团分别位于三角形3个棱的外侧,并分别与邻近的两个Mo原子结合形成12中Mo-S键。与μ_3-S相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与3个μ_2-S连结,平均距离为3.257A,成键作用较弱。  相似文献   

6.
研究了Zn2+、Cd2+、和Hg2+离子在碱式纤维素基磁性聚偕胺肟树脂(BMAO)上的吸附动力学。结果表明,吸附速度受粒内扩散所控制。测得粒内扩散系数分别是1.22×10-4、2.42×10-4和3.90×10-4cm2·s-1;Hg2+离子在树脂上的吸附行为符合Freundlich和Langmuir等温吸附方程;浓集因数随Hg2+离子浓度降低而上升,有利于从稀溶液中除去Hg2+离子。将树脂加至Zn2+、Cd2+或Hg2+离子浓度为50ppm的溶液中,离子去除率分别是96.1、99.9和99.3%。  相似文献   

7.
大量锆存在下铪镧钼杂多酸—耐尔蓝体系测定给   总被引:2,自引:0,他引:2  
李祖碧  徐其亨 《分析化学》1993,21(11):1254-1257
本文研究了耐尔蓝(NB)-给镧钼杂多酸(HfLaMo-聚乙烯醇(PVA)体系测定铪的超高灵敏光度法。在PVA存在下,铪,镧和钼酸铵形成杂多酸,继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为〔HClo4〕=1.2mol/L,〔La×3+〕=2.9×10^-7mol/L,〔MoO4×2-〕=1.1×10^-3mol/L,〔NB〕=2.7×10^-6mol/L,PVA0.08%。离子缔合物的最大吸收波长在59  相似文献   

8.
应用INDO/S半经验量子化学方法,对簇合物离子Mo3S和Mo3S4Mn+(M=Fe、Ni,n=4;M=Cu,n=5)分别进行分子轨道计算。根据计算得到的簇离子中的原子表观电荷和成键指标,说明Fe、Ni、Cu+与Mo3S成键作用的相对强度依次是Fe-Mo>Ni-Mo>Cu+-Mo。比较了用含组态作用的INDO/S方法计算得到的电子跃迁能与实验得到的电子吸收光谱值,并讨论了吸收峰归属情况。对于M为Fe、Ni的簇离子Mo3S4M4+,最低能量的电子跃迁吸收峰起源于异金属间电荷转移跃迁(MM’CT);而Mo3S4Cu(5+)簇离子观察到的吸收峰主要是Mo3S芯的局域内电荷转移跃迁。根据理论计算结果,由Cu+离子到Mo3S的电荷转移跃迁谱线,大约在46000cm-1以上才能观察到吸收峰。从Mo3S4Fe4+次低能量吸收峰的实验值16600cm-1和理论值16500cm-1与Mo3S的最低能量吸收峰的实验值16600cm-1和理论值16900cm-1比较,表明无论从理论上或实验上都能证实簇离子Mo3S4Fe4+在能量为16600cm-1处的吸收峰是起因于Mo3S芯的局域内电荷转移跃迁。  相似文献   

9.
刘晃  徐立 《结构化学》1994,13(3):170-176
[VMo3O4(O2CEt)8]2Na2(1),三斜晶系,P1空间群,a=12.977(7),b=14.070(6),c=12.338(8),α=109.81(4),β=117.20(4),γ=90.51(5)°,V=1848.83,Mr=2020.6,Dc=1.81g/cm3,Z=1,F(000),μ=12.9cm1(MoKα)对3742个可观测反射点(I>3σ(I))最终一致性因子为R=0.018,Rω=0.054。单晶结构分析表明,簇阴离子中两个[Mo3O4]4+单元通过两个"桥"金属V原子连接成一个奇特的环状结构,Mo-Mo平均键长为2.519(1),Mo…V间平均距离为3.654。簇阴离子通过Na+连成一个一维长链,Na原子与氧原子形成一个少见的五配位三角双锥结构,Na-O距离仅为2.312,Na-O间较强的相互作用以及无限长链的晶体结构很好地解释了簇合物(1)的稳定性和不溶性。  相似文献   

10.
Bi4PMo(12)O(49)催化剂的性质及其在丙烷选择氧化中的活性   总被引:1,自引:0,他引:1  
从钼磷酸出发制备了Bi4PMo12O49催化剂,IR及XRD分析结果表明,高温焙烧后其基本组成为α-Bi2Mo3O12/MoO3,考察了该催化剂对丙烷的选择氧化生,ESR及XPS测定结果表明,反应后催化剂中Mo^5+的含量明显增加,这暗示着反应物种吸附在Mo^6+上,而Bi则为气相氧的入口。  相似文献   

11.
LRS,XRD,XPS结果表明,仲钼酸铵浸渍仅经干燥的Zr(OH)4再焙烧制得的固体超强酸(MoO3/ZrO2(Ⅰ))与浸渍晶态ZrO2制得的部分氧化催化剂(MoO3/ZrO2(Ⅱ)中,活性组分的存在形式明显不同.在MoO3/ZrO2(Ⅱ)中,MoO3以二维聚钼酸根形式单层分散在ZrO2上(其中单斜ZrO2为主),在~950cm-1处出现特征拉曼宽峰,超出单层分散容量的部分以晶态MoO3形式存在.在MoO3/ZrO2(Ⅰ)中,活性相以二维聚钼酸根和Mo—O—Zr表面物种两种表面态存在于介稳的四方ZrO2上,后者在LRS谱中表现为~814cm-1的宽峰;MoO3含量超过一定值时,多余的MoO3在550℃即与四方ZrO2发生反应形成体相Zr(MoO4)2.Mo—O—Zr表面物种中,Mo(Ⅵ)是四配位的,与四方ZrO2结合很强,它很可能与MoO3/ZrO2具有超强酸性有密切关系.  相似文献   

12.
用X射线衍射法测定了由η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_3MoNa和[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2W]Fe-(CO)_3Co(Co)_3(μ_3-S)的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2Mo]-[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2W]Fe(CO)_3(μ_3-S)的分子结构及晶体结构。晶体属P1空间群,晶胞参数α=0.87162(5)nm,b=0.76218(4)nm,c=1.87111(8)nm;α=94.164(4)°,β=97.979(2)°,γ=99.108(2)°,Z=2,μ=5.9cm~(-1)。最终的一致性因子R=0.036,Rw=0.037.该簇合物含MoWFeS四面体簇核,其中Mo、W原子以1:1的比例无序地分占了四面体的2个顶点.  相似文献   

13.
测定了三元体系Zn(ClO4)2-L-H2O(L=DAPTU,N,N′-二安替比林硫脲;L=MAPTU,N-甲基-N′-安替比林硫脲)在30℃时的溶解度和饱和溶液的折光率,绘制了相应的溶度图和折光率-组成图.体系的溶度曲线和折光率曲线均由3支组成,分别与L(L=DAPTU,MAPTU)、Zn(ClO4)2·L2·nH2O(L=APTU.n=2;L=MAPTU,n=0)和Zn(ClO4)2·6H2O相对应.从溶度图上发现两个未见报道的固液异组成溶解的化合物,经化学分析、元素分析、TG-DTA、IR表征,结果表明,三元化合物Zn(DAPTU)2(ClO4)2.2H2O中DAPTU是以两个羧基氧与Zn2+离子配位,而在二元化合物Zn(MAPTU)2(ClO4)2中MAPTU则以氧和硫原子与Zn(2+)离子配位。  相似文献   

14.
合成了H3PMo12、H4SiMo12杂多酸的一系列铯盐:CsxH3-xPMo12O40·mH2O(x=0 ̄3,m=4 ̄7),CsxH4-xSiMo12O40·mH2O(x=0 ̄4,m=4 ̄7)。测定了它们的酸强度、pH滴定曲线、NH3-TPD、IR光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应,考察了催化剂的酸催化活性。实验结果表明,杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关,与表面积  相似文献   

15.
CpM(CO)3SnPh3和CpM(co)3sNpH2x(Cp=C5H4CH3,C5H4COCH3;M=Mo,W;X=Cl,Br)与HCl或HBr发生取代反应,得到三氯、三溴以及混合三卤代锡钨(钼)双核化合物,并经元素分析、^1H NMR、IR表征。化合物Cl3SnW(CO)3C5H4COCH3的晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.7686(3)nm,b=1.2622(2)nm,c=1.6  相似文献   

16.
研究了在抗坏血酸存在下的6mol/L HBr介质作流动相,以PTFE(聚四氟乙烯)负载的乙醚作固定相,反相萃取层析使微量Ga(Ⅲ),In(Ⅲ)与Fe^3+、Tl^3+、Mo^6+、Au^3+、Ti^4+、Bi^3+、Al^3+、Mg^2+、Ca^2+、Ni^2+、Co^2+、Cd^2+、Zn^2+、Pb^2+、Cu^2+等多种离子分离。留于柱上的铟、镓分别用HCl(4mol/L)-H2O2(3%)  相似文献   

17.
〔Mo_3(μ_3-O)(μ-S)_3(μ-OAc)(dtp)_3(py)〕和〔Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_3(μ-OAc)(dtp)_3~-(py)〕(dtp=S_2P(OC_2H_5)_2~-)簇合物分别与金属化合物BiI_3和SbBr_3进行原子簇反应均能获得意外产物{〔Mo_3(μ_3-S)(μ-S_2)_2(dtp)_3〕(μ_3-S)(η~3-S_2)〔Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_3(μ-OAc)(dtp)_2〕}六核钼簇。其结构实际上是由两个三核钼簇通过一个(μ_3-S)和一个“把手型”配位方式的(η~3-S_2)基团连结而成。在晶胞中,通过相邻{Mo_6}簇的S-S超分子相互作用组成了沿着a轴的{Mo_6}簇链。标题簇合物的结晶学参数如下:三斜晶系,空间群,a=13.726(4),b=14.899(4),c=17.610(5),α=107.43(2)°,β=81.63(3)°,γ=103.36(2)°,V=3332(4),Z=2.对5771个I>3σ(I)的衍射点,最终结构偏离因子R=0.056,R_ω=0.061。  相似文献   

18.
卢绍芳  黄建全 《结构化学》1995,14(5):482-487
三核钼簇Mo3S4(dtp)4.HO21(dtp=S2P(OC2H5)2)和对甲基苯磺酸反应,以C2H5OH做为介质,在CdCl2和PPh3参预下获得新颖的三核簇合物Mo(μ3-S)(μ-S)3-(μ-CH3C6H4SO3)(dtp).(C2H5OH)2.本文报导化合物2的晶体结构、红外光谱、紫外光谱研究结果。簇合物的分子结构存在一个非络合物的对甲基苯左侧酸基和两个Mo的桥式络合,颇为罕见。而簇分  相似文献   

19.
在不同的温度下,考察了六氰合铁(Ⅱ)配阴离子[Fe(CN)6]4-还原trans-[Co(en)2(ImH)2]3+的反应动力学。结果表明,反应遵循H.Taube所提出的外配位界电子传递机理。在25℃,I=0.5mol·L-1,trans-[Co(en)2(ImH)2]3+/[Fe(CN)6]4-反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Q1p=98.9mol-1·L,电子转换速率常数为Ket=1.3×10-4s-1,电子转移过程活化焓ΔH≠et和活化熵ΔS≠et分别为141.2kJ·mol-1、573.5J·mol-1·K-1。  相似文献   

20.
研究了在抗坏血酸存在下的6mol/LHBr介质作流动相,以PTFE(聚四氟乙烯)负载的乙醚作固定相,反相萃取层析使微量Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)与Fe3+、Tl3+、Mo6+、Au3+、Ti4+、Bi3+、Al3+、Mg2+、Ca2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Zn2+、Pb2+、Cu2+等多种离子分离。留于柱上的铟、镓分别用HCl(4mol/L)-H2O2(3%)及HBr(1mol/L)洗脱进行连续分离与测定。本方法已应用于地质样品中微量镓、铟的连续分离与测定  相似文献   

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