[Cu（NTB）Cl]ClO4·2．5CH3OH的合成、晶体结构和多酚氧化酶活性研究

合成了配合物[Cu（NTB）Cl]ClO4·2．5CH,OH（NTB为N,N,N-三（2（-苯并咪唑甲基）胺）,并进行了紫外可见光谱、元素分析、循环伏安和单晶X射线衍射分析等表征．用UV—Vis．研究了以邻苯二酚、邻苯三酚为底物时配合物的多酚氧化酶活性,结果表明：配合物的多酚氧化酶活性符合米氏方程曲线;在pH为8．0和30℃的条件下,配合物催化邻苯三酚和邻苯二酚反应的转化数分别为88．2h^-1和0．54h^-1．通过动力学数据比较发现,邻苯三酚比邻苯二酚更容易氧化,而且它们的催化氧化速率都随着pH的升高而增大．     

配合物[Cu(phen)2Cl]·ClO4·H2O的合成和晶体结构

合成了新配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O（phen=o—phenanthroline）,并用IR和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征．晶体结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群为P2（1）／n,晶胞参数α=1．18086（8）nm,b=1．52855（10）nm,c=1．29572（9）nm,α=90°,β=93．1770（10）°,γ=90．000°,V=2．3352（3）nm^3,Z=4,Dc=1．641Mg／m^3,Mr=576．86,μ=1．210mm^-1,F（000）=1172,偏差因子R1=0．0481,ωR2=0．1424．在配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O中,Cu（Ⅱ）离子处于四个N原子和一个Cl^-离子构成的三角双锥几何构型中．分子间利用氢键作用,π-π堆积作用形成二维层状结构．层与层间通过弱氢键作用形成三维空间结构．     

[Cu(dppp)2](ClO4)的合成、结构和性质

近年来各种磷桥过渡金属双核配合物由于其特殊的结构、新奇的反应性能及催化行为,受到人们的普遍关注,对它们的研究已成为有机金属化学的一个前沿领域.其中双齿膦配体以dppm,dppe最为常见[1],而有关dppp的铜配合物文献报导甚少.Cu(Ⅰ)配合物的合成相对其它过渡金属配合物的合成难度要大,且以往含双膦配体铜配合物的合成大多数是由一价铜盐开始,这样合成的配合物往往不太稳定.本文利用dppp配体的还原性,从二价铜盐开始,探索出一种较为有效的合成铜配合物的方法,并合成了一个含dPPP铜配合物:[Cu(dPPP)2](C1O4),通过元素分析、IR、磁化率、循环伏安、摩尔电导、TG等对其进行了表征,并研究了磁性,测定了[Cu(dppp)2](C1O4)的晶体结构.     

[C5H4C(CH3)2CH2CH=CH2]Sm(OH)Cl·2MgCl2·4THF的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了［Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２］Ｓｍ（ＯＨ）Ｃｌ·２ＭｇＣｌ２·４ＴＨＦ的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为Ｐ＾－１,ａ＝１０．７７３（２）,ｂ＝１２．８３６（３）,ｃ＝１５．４７８（３）Ａ,ａ＝１１１．４６（３）,β＝１０７．７１（３）,γ＝９２．５４（３）°,Ｖ＝１８６８（１）Ａ＾３,Ｍｒ＝８２７．９１,Ｄｘ＝１．４７２ｇ／ｃｍ＾３,μ＝２．０００６ｍｍ     

配合物[Ni(EDTB)]·2Cl·CH3OH·C2H5OH的合成、晶体结构及 SOD模拟活性的研究

报道六齿配体N,N,N',N'四(2-苯并咪唑亚甲基)-1,2-乙二胺(EDTB)及单核镍(Ⅱ)配合物[Ni(EDTB)]·2Cl·CH3OH·C2H5OH的合成、晶体结构和SOD模拟活性.该配合物为三斜晶系,P1-空间群,a=1.0931(2)nm,b=1.1693(2)nm,c=1.6756(4)nm,a=76.042(3)°,β=88.787(3)°,γ=72.044(3)°,V=1.9740(7)nm3,Dc=1.321 g/cm3,Z=2,F(000)=824,μ=0.670mm-1.最终因子R[I＞2σ(I)]R1=0.0011,wR2=0.1497;R(全部数据)R1=0.0870,wR2=0.1604.结构分析表明,镍(Ⅱ)分别与配体中的四个苯并咪唑氮和两个亚胺基氮配位形成扭曲的八面体构型.改良的邻苯三酚自氧化活性测定表明,该配合物具有较高的SOD模拟活性.     

[Cu(phen)2·Cl]·Bsesa的晶体结构

对苯磺酰牛磺酸阴离子一维链构筑的三维配位聚合物[Cu(phen)2·Cl]·Bsesa(phen=o-phenanth-roline,BsesaH=2-Benzenesulfonylamino-ethanesulfonicacid)进行了元素分析、红外光谱、X射线衍射等表征。分析结果表明此配合物属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=0.9719(2)nm,b=2.5521(5)nm,c=1.2505(2)nm,β=93.407(5)°,V=3.096(1)nm3,Z=4,Dc=1.553g/cm3,μ=0.978mm-1,F(000)=1484。配合物中的金属铜离子与2个邻菲咯啉配位,还与一个Cl阴离子配位。苯磺酰牛磺酸阴离子通过N-H…O氢键形成一维螺旋链,配阳离子通过π-π堆积作用形成一维链,邻近的一维链再通过π-π堆积作用形成二维网,在二维网之间平衡插入由苯磺酰牛磺酸阴离子构筑一维螺旋链,邻近的螺旋链之间的距离为0.972(1)nm,螺旋链与二维网之间通过弱而丰富的C-H…O氢键形成三维网结构。     

配合物[Ni(IDB)2]2·(SO4)2·3CH3CH2OH·CH3OH·5H2O的合成、晶体结构及其荧光光谱的研究

标题配合物是由三齿配体Ⅳ,Ⅳ-二(2-苯并咪唑甲基)亚胺(IDB)与NiSO4·6H2O在甲醇-乙醇溶液中反应得到的紫色 晶体.X射线衍射测定了其单晶结构.结构分析表明,镍(Ⅱ)分别与两个IDB配体中的苯并咪唑的四个氮和胺基的两个 氮配位形成畸变的八面体构型.研究了纳米金和小牛胸腺DNA对配合物荧光的影响,探讨了配合物的荧光猝灭与恢复 的可能机理.     

Co(en)3[B4O5(OH)4]Cl·3H2O和[Ni(en)3][B5O6(OH)4]2·2H2O的合成、结构以及热力学性质

利用水热法合成了两种过渡金属配合物为模板剂的含水硼酸盐晶体Co(en)3[B4O5(OH)4]Cl·3H2O(1) 和 [Ni(en)3][B5O6(OH)4]2·2H2O (2),并通过元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱及热重分析对其进行了表征。化合物1晶体结构的主要特点是在所有组成Co(en)33+, [B4O5(OH)4]2–, Cl– 和 H2O之间通过O–H…O、O–H…Cl、N–H…Cl和N–H…O四种氢键连接形成网状超分子结构。化合物2晶体结构的特点是[B5O6(OH)4]–阴离子通过O–H…O氢键连接形成沿a方向有较大通道的三维超分子骨架,模板剂[Ni(en)3]2+阳离子和结晶水分子填充在通道中。     

铜配合物[Cu(Phen)3]·2ClO4·C2H5OH·0.86H2O的合成与晶体结构

配合物[Cu(Phen)3].2C lO4.C2H5OH.0.86H2O(phen=邻啡萝啉)的结构由X-射线测定,配合物属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a=1.1359(3)nm,b=1.2955(2)nm,c=1.4495(2)nm,a=82.94(1),°β=76.14(1),°γ=67.52(1),°V=1.9124(6)nm3,Z=2.三个邻啡萝啉与铜配位形成六配位的配位阳离子,由于John-Teller效应形成变形八面体,Cu-N键键长在0.2090(3)nm至0.2208(4)nm之间。配合物由配位阳离子,两个高氯酸根,一个乙醇分子和0.86个水分子组成。配合物由Cu(phen)32 和C l04-之间的静电引力以及它们与乙醇、水之间的范德华力堆积而成。     

[Cu(TOL)_4]Cl_2·2C_2H_5OH·2H_2O的合成和晶体结构

三唑醇(Triadimenol,简写TOL)是一内吸性的广谱低毒杀菌剂,主要用于禾谷类作物,腥黑穗病、丝黑穗病、散黑穗病、白粉病、锈病等病害的防治犤1～3犦。其化学名称为1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4三唑-1基)丁基-2-醇,结构式如下:以农药为配体的金属配合物近年来逐渐被人重视犤4,5犦,它不仅保持了某些金属离子的杀菌特性,扩大了杀菌谱,而且作为一种缓释技术,使农药具有提高持效、延长半衰期、降低对哺乳动物的毒性以及使农药从非内吸性转化为内吸性等优越性。铜化合物作为杀菌剂使用已有60多年的历史,至今仍无抗性,由于其广谱、低毒,…     

配合物[Co(PHEN)2(EA)](ClO4)2·H2O·CH3OH的合成及其晶体结构

以2-氨基乙醇(EA)和邻菲咯啉(PHEN)为配体合成了新配合物[Co(PHEN)2(EA)](ClO4)2.H2O.CH3OH,其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射法表征。1属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=0.863 0(7)nm,b=1.348 8(11)nm,c=2.520 6(20)nm,β=91.503(12)°,V=2.933(4)nm3,Z=4,R=0.074 4,wR=0.170 3。衍射数据[I>2σ(I)]为2 602。在1中,Co(Ⅱ)原子与五个氮原子和一个氧原子配位,处于畸变的八面体配位环境。     

[Cu4Cl4(C10H16S4)2]的合成和晶体结构

早有文献[1]报导，二硫代乙酸丙酮C5H8S2(记为SacSac）能以下列三种形式存在于金属配合物中：（I）（SacSac）2M，如M=Ni，Co等，其中SacSac呈负一价，通过两个S原子和金属直接螫合；（11）（SacSaChMCI。；如M二Mn，CdSn等，（S。Sac）呈正一价，且以阳离子状态存在干晶体和溶     

[Nd(ONO2)6][Cu(Im)(Phen)2]2(OH)·4H2O的合成、晶体结构及磁性质

用Nd(NO3)3·6H2O、Im(C3H4N2)、Phen(C12H8N2)和Cu(NO3)2·3H2O为原料,两步反应合成了标题化合物.该化合物晶体属P1空间群,晶胞参数a=1.012 6(2) nm,b=1.179 2(2)nm,c=1.398 5 nm,α=111.32(3)°,β=93.17(3)°,γ=90.33(3)°,Z=1,R=0.043.测定了化合物的UV-Vis-NIR及IR光谱和变温磁化率,发现标题化合物在低温下具有反铁磁性质.     

[NEt4][Mn(salophen)(H2O)2]2[Fe(CN)6]· H2O· CH3OH超分子化合物的合成和结构

室温下将 [NEt4 ]3[Fe (CN) 6 ]和 [Mn (salophen) (H2 O) (CH3OH ) ]ClO4 反应 ,得到了超分子化合物[NEt4 ][Mn(salophen) (H2 O) 2 ]2 [Fe(CN) 6 ]·H2 O·CH3OH (salophenH2 =双水杨醛缩邻苯二胺 ) ,并对其进行了晶体结构测定 .结果表明 ,该晶体属三斜晶系 ,空间群P1- ,晶胞参数a =1.2 15 0 ( 4)nm ,b =1.483 4( 6)nm ,c =1.662 5 ( 6)nm ,α =81.896( 7)° ,β =76.980 ( 8)° ,γ =81.12 0 ( 6)°,V =2 .872 ( 2 )nm3,Z =2 ,Dc=1.3 88g·cm-3.晶体的各部分间以氢键连接成网状超分子体系     

配合物[Fe(OPPh3)4Cl2][FeCl4]的合成和晶体结构

亚砜（R2SO4）是四价有机硫化合物中最重要的一类化合物,它的还原产物R2S可作为配体与过渡金属离子配位,从而得到许多结构新颖的化合物。这类反应一般在金属离子Os^11、Ru^11、Pt^11和Re^Vi等存在下发生,但很少出现在Fe^Ⅲ离子上。本文首次利用FeCl3、PPh3和DMSO反应,得到标题配合物并测定了其晶体结构。     

[VS_4Cu_6(Py)_8I_3]的合成和晶体结构

在(NH4)3VS4/CuI/Py反应体系中合成了新化合物 [VS4Cu6(Py)8I3]并测定其晶体结构。该化合物(C40H40N8Cu6I3S4V)属正交晶系, 空间群为Fdd2, 晶胞参数为: a = 29.924(6), b = 13.475(3), c = 25.853(5) , V = 10425(4) ?, Dc = 2.006 g/cm3, Mr = 1573.92, Z = 8, (MoK) = 4.546 mm-1, F(000) = 6048。结构由直接法解出, 用全矩阵最小二乘法修正, 最终偏离因子R = 0.023, wR = 0.069。簇合物分子是由6个带端基配体的Cu沿着四面体单元VS4的6条SS边配位而成, 6个Cu排列成了1个八面体, V基本位于八面体的中心, 整个分子具有C2对称性。     

三核锰配合物[Mn3O(O2CCH=CHCH3)6(py)3]ClO4·py的合成,晶体结构及磁性

The reaction of N-n-Bu4MnO4 with Mn(Oac) 2 · 4H2O and butenoic acid in nonaqueous solvents leads to the formation of the complex [Mn3O(O2CCH = CHCH3) 6(py) 3] ClO4 · py (1). The crystal structure was determined.The complex crystallizes in hexagonal, space group P63/m, unit cell parameters, a = 1. 2456(1)nm, b = 1. 2456(1) nm, c = 1. 8741(1) nm, V=2. 5181(3) nm3, Z =2, and final R1 =0. 0565, wR2 =0. 1465. Variable tem-perature solid tate magnetic susceptibility study shows that the complex [Mn3O(O2CCH = CHCH3)6(py)3] ClO4 (2) has an antiferromagnetic exchange interaction.     

配合物[Cu(phen)_2Cl]·ClO_4·H_2O的合成和晶体结构

合成了新配合物[Cu(phen)2Cl].ClO4.H2O(phen=o-phenanthroline),并用IR和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征.晶体结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=1.18086(8)nm,b=1.52855(10)nm,c=1.29572(9)nm,α=90°,β=93.1770(10)°,γ=90.000°,V=2.3352(3)nm3,Z=4,Dc=1.641Mg/m3,Mr=576.86,μ=1.210mm-1,F(000)=1172,偏差因子R1=0.0481,wR2=0.1424.在配合物[Cu(phen)2Cl]·ClO4.H2O中,Cu(Ⅱ)离子处于四个N原子和一个Cl-离子构成的三角双锥几何构型中.分子间利用氢键作用,π-π堆积作用形成二维层状结构.层与层间通过弱氢键作用形成三维空间结构.     

[Mn(phen)3](ClO4)2(H2O)·0.5(azpy)的合成和晶体结构

锰在生物体系的新陈代谢过程中有重要作用。锰有机配合物的研究成为生物无机化学研究领域的一个热点[1]。本文报道用高氯酸锰、1,10 邻菲咯啉和4,4 偶氮联吡啶[2 4]合成的锰配合物[Mn(phen)3](ClO4)2(H2O)·0 5(azpy)的晶体结构。1　实验部分1 1　Mn(Ⅱ)配合物的合成将0 0724g(0 2mmol)Mn(ClO4)2·6H2O溶于8mL水,缓慢加入含有0 1190g(0 6mmol)1,10 邻菲咯啉(phen)和0 0277g(0 15mmol)4,4′ 偶氮联吡啶(azpy)的15mL甲醇溶液,搅拌0 5h,室温下静置,一周后得[Mn(phen)3](ClO4)2(H2O)·0 5(azpy)晶体。元素分析(计算值)/%:C54 19(54 …     

[Co(phen)3]2[PMo12O40](OH)的水热合成及晶体结构

利用水热合成法制备了Keggin结构阴离子有机一无机复合物[Co（phen）3]2[PMo12O40]（OH）,通过元素分析,红外光谱和X射线单晶衍射等对其进行了表征．结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2／c空间群．=1．97225（18）nm,b=1．81079（16）nm,c=2．5117（2）nm,β=100．5380（10）°,V=8．819O（14）nm^3,Z=4,R1=0．0587,wR2=0．1211．该化合物分子由一个多阴离子[PMo12O40]^3-,两个[Co（phen）3]^2＋及一个羟基组成．