三尖杉属植物中生物碱的研究V, 三尖杉碱类生物碱的圆二色谱研究

本文报道10个三尖杉碱类生物碱的圆二色谱(CD), 我们将Kuriyama等提出的用于石蒜碱类生物碱的苯环^1Lb带的八区规则推广应用于测得的Cotton效应(CE)符号确定该化合物的立体结构, 并用该类化合物结构中的"双键"生色团的"八区规则"作了验证。     

三尖杉属植物中生物碱的研究V, 三尖杉碱类生物碱的圆二色谱研究

本文报道10个三尖杉碱类生物碱的圆二色谱(CD), 我们将Kuriyama等提出的用于石蒜碱类生物碱的苯环^1Lb带的八区规则推广应用于测得的Cotton效应(CE)符号确定该化合物的立体结构, 并用该类化合物结构中的"双键"生色团的"八区规则"作了验证。     

半合成差向异构体——三尖杉酯硷和表三尖杉酯硷的制备型高效液相色谱分离及鉴定

半合成三尖杉酯硷系利用三尖杉属植物中含量较高的三尖杉硷(构型为3S、4S、5R),进行人工合成所得的三尖杉酯硷(Harringtonine)Ⅰ(2＇R)     

草酸单乙酯三尖杉碱酯的合成及其在三尖杉酯类生物碱合成中的应用

用醇钠催化的酯交换方法合成了草酸单乙酯三尖杉碱酯(4),并用4和格氏试剂反应,得到合成三尖杉酯类生物碱的关键中间体α-酮酰基三尖杉碱(2),简化了已报道的一些三尖杉酯类生物碱的合成方法。     

三尖杉属植物中生物碱的研究——Ⅴ.三尖杉碱类生物碱的圆二色谱研究

本文报道10个三尖杉碱类生物碱的圆二色谱(CD)。我们将Kuriyama等提出的用于石蒜碱类生物碱的苯环~1L_b带的八区规则推广应用于测得的cotton效应(CE)符号确定该化合物的立体结构,并用该类化合物结构中的“双键”生色团的“八区规则”作了验证。     

高三尖杉酯碱的合成及其差向异构体的分离鉴定

1-溴-4-氧戊烷的乙二醇缩(1)的格氏试剂,与草酸二乙酯反应, 得2,6-二氧-6-乙二醇缩酮庚酸乙酯(2). 2经相应的钠盐3丶酰氯4再转化成-α-酮酰基三尖杉碱(5). 5经Reformatsky 反应, 酸性水解后与碘甲烷的板氏试剂反应. 所得产品经pH梯度萃取并结合氧化铝干柱层析纯化, 得到高三尖杉酯碱及其差向异构体的混合物8. 然后制成苦味盐, 经分级结晶, 再分别转化成游离碱8a及8b.8a的1h NMR, IR(film). 和TLC 与天然高三尖杉酯碱完全一致. 8b的MS 和IR 与8a极为相似, 但它们的1HNMR 却有明显差异, 因此可以确定它们互为差向异构体.     

半合成三尖杉酯碱差向异构体的分离制备与测定

本文报告了半合成三尖杉酯碱两个差向异构体的分离制备方法与分析方法。即用酯碱盐酸盐以酸性硅胶薄层(pH≈4)进行层离,展开剂为二氯甲烷-甲醇(4:1),分离得到酯碱(2＇R)与酯碱(2＇S),含量99％以上。采用1％盐酸硅胶薄层以氯仿-甲醇(7:3)为展开剂进行薄层色谱分析,然后用双波长薄层光密度计测定含量。本法操作简便快速,需用样品量少,相对标准偏差2.3％,可用于样品分析。     

高脱氧三尖杉酯碱的合成及其差向异构体的分离鉴定

由2′-氧-6′-甲基-庚酰基-三尖杉碱(简称α-酮酰基三尖杉碱)(4)与α-溴代乙酸甲酯进行Reformatsky反应,得到一种新的三尖杉酯类生物碱——高脱氧三尖杉酯碱(5)及其差向异构体表高脱氧三尖杉酯碱(6)的混合物,产率67％.两者通过苦味酸盐分级结晶得纯品,它们的结构由IR、~1H NMR和MS推定.同法,由外消旋α-酮酰基三尖杉碱(±4)制得外消旋高脱氧三尖杉酯碱(±5)及外消旋表高脱氧三尖杉酯碱(±6),它们的IR、~1H NMR和MS分别与5和6一致.同时,还得到了少量副产物3-氧-(甲氧羰甲基)-三尖杉碱(7)及其外消旋体±7,它们的结构也由IR、~1H NMR和MS证明.     

薄层色谱-荧光法测定黄连生物碱分配系数

建立了薄层色谱和荧光分析法测定黄连生物碱在高速逆流色谱溶剂体系中分配系数的方法.样品在溶剂体系中分配平衡后,取等量的上下相,经点板、展开、刮板,提取后用荧光分光光度法检测样品的荧光值(激发波长365 nm,发射波长409 nm),并计算样品在溶剂体系中的分配系数.在一定的浓度范围内,4种生物碱的含量与荧光强度呈良好的线...     

薄层色谱讲座第三讲薄层色谱技术的一些进展

为了更好地发挥薄层色谱技术的特点,近年来薄层色谱工作者在缩短分离时间、提高分离效率、提高检测灵敏度、保证定量精度以及扩大应用范围等方面不断进行研究,并取得—些进展。但至今薄层色谱法的整个操作仍是不连续的,因此其进展也多在设备及技术上的改进。     

薄层色谱用纤维素苯甲酸酯类手性固定相的制备及色谱性能

用超声方法合成了3种纤维素苯甲酸酯类手性固定相，三（苯甲酰基）纤维素（CTB）、三（4－甲基苯甲酰基）纤维素（CTMB）、三（4－硝基苯甲酰基）纤维素（CTPNB）；该类手性固定相（CSP）用于薄层色谱分离手性药物对映体，采用合适的展开剂系统，共有6对含氮手性药物获得了安全分离；比较了3种手性固定相的拆分性能，表明CTB和CTMB对手性药物显示出良好的拆分性能，而CTPNB的拆分性能较差。     

三尖杉属植物中生物碱的研究 Ⅵ.三尖杉中两种高刺桐类型的新生物碱的结构

本文将报道从安徽产三尖杉(Cephalotaxus fortunei Hook f.)弱碱部分分得五种高刺桐类型生物碱,其中两种新生物碱经光谱分析分别鉴定为:2-O-乙基表福建三尖杉碱(2-O-ethylepicephalofortuneine)(1)和2-O-乙基福建三尖杉碱(2-O-ethylcephalofortuneine)(2);另三种已知的生物碱为:taxodine(Schelhammera alkaloid B)(3);O-methyltaxodine(Cephalotaxus alkaloid VI,3-epimethylschelhammericine B)(4)和3-epischelhammeri-cine(5).3为第一次从该植物中分到。     

氨基酸对映体的手性薄层色谱拆分

设计并制备了３,５－二硝基苯甲酰基取代的β－环糊精薄层色谱键合固定相,用于拆分丹磺酰化氨基酸对映体。该键合相合成方法简单,性能稳定,适用于正相和反相液相色谱。以乙腈－１％（ψ）乙酸三乙胺－乙酸为展开系统,８对丹磺酰化氨基酸对映体得到良好分离,对映异构体之间的相对比移植α为１．１８～１．６３。该文对色谱拆分机理及色谱分离条件进行了较详细的讨论。     

一种新的连续薄层色谱

连续薄层色谱是分离结构相似的多组分的有效方法。连续展开的主要方式是让展到顶端的溶剂自由挥发,以延长展开时间,提高分离效果。又由于挥发的溶剂要污染实验室,须在通风橱内进行,而通风状况和温度变化又影响实验的重复性。为了克服上述缺点,有人于薄层板顶端加吸附剂以吸收溶剂。本文介绍用滤纸夹于层析板上部吸收溶剂的连续薄层析,并用它成功地分离出黄曲霉毒素B、B_2、G_2、G_2及其它难以分离的物质。     

以纤维素苯甲酸酯类为薄层色谱固定相对手性化合物的拆分

用超声方法合成了3种纤维素苯甲酸酯类手性固定相:三(苯甲酰基)纤维素(CTB),三(4-氯苯甲酰基)纤维素(CTPCB)和三(2-氯苯甲酰基)纤维素(CTOCB);用红外光谱和元素分析对其进行了结构鉴定.将该类手性固定相(CSP)用于薄层色谱分离手性化合物,分别采用TEAA,乙腈-TEAA(体积比2:1),乙酸乙酯-水-冰醋酸(体积比6:2:1),正丁醇-冰醋酸-水(体积比4:1:1)及乙酸乙酯-甲醇-30%(体积分数)醋酸(体积比5:3:2)作为展开剂,使2-(9-蒽基)-2-甲氧基乙酸、2-(9-蒽基)-2-羟基乙酸、苯丙氨酸、组氨酸及扑尔敏5种手性物质都获得了完全分离;在合成的3种手性固定相中,CTB的手性拆分能力较强,CTPCB和CTOCB的拆分能力稍差.     

薄层色谱分离测定十五种稀土元素

本文论述了用薄层扫描分离测定稀土元素的新方法。当流动相为二-(2-乙基已基)磷酸酯(HEDHP)/单-(2-乙基己基)-2-乙基己基磷酸酯(HM(EH)EHP)/磷酸三丁酯(TBP)/四氢呋喃(THF)/硝酸(HNO_3)/异丙醚(i-Pr_2O)(111 52 5 521 86 10000 V/V)时,第一组元素(La,Ce,Pr,Nd,Sm)能完全分离;第二组元素(Eu,Gd,Tb,Dy,Y,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)的Rf值均大于第一组元素,且不干扰测定。当流动相为HDEHP/HM(EH)EHP/TBP/THF/HNO_3/i-Pr_2O(68 43 27 460 103 10000 V/V),第二组元素能完全分离,此时第一组元素停留在起始线上,二组互不干扰。同时对稀土元素进行了定量测定的研究,在0.030～0.600(μg)的范围内,各稀土离子的测定符合比耳定律,测得各稀土元素的检出限La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Y,Ho,Er,Tm,Yb,Lu分别为14,15,18,17,15,14,14,17,18,14,21,23,29,30和31ng。样品中各稀土元素的回收率除样品1中La和Pr偏大一些外,均在95%～108%范围内。各样品中测得的稀土元素含量和光谱法所测得结果基本相符,结果令人满意。     

三尖杉属植物中几种生物碱的质谱裂解规律的研究

本文用高分辨质谱法研究了由三尖杉属植物分得的高刺桐碱类和三尖杉碱类的质谱裂解规律.高刺桐类生物碱的质谱中有三类特征性离子:(1)(M-15)离子;(2)C环的(RDA)及(RDA-H)反应产生的离子;(3)B环裂解的产物离子.三尖杉碱类化合物则依C环上双键位置的不同,经不同的中间离子,再重排得相应的质谱峰.阐明这两类生物碱的质谱裂解规律,将有助于同类型未知生物碱的结构推断.     

手性选择体涂敷薄层色谱拆分盐酸普萘洛尔

采用手性选择体涂敷薄层色谱方法,拆分了盐酸普萘洛尔对映体,考察了β-环糊精、羟丙基-β-环糊精以及（2R,3R）-酒石酸-二-烷基酯等多种手性选择体拆分效果,得到手性选择体涂敷薄层色谱拆分盐酸普萘洛尔对映体最佳条件：采用β-环糊精、羟丙基-β-环糊精涂敷薄层色谱,以乙腈-仲丁醇混合溶剂作展开剂,展开剂中乙腈体积分数大于30%时,室温下展开均可拆分盐酸普萘洛尔对映体,并实现基线分离.实验同时发现,采用（2R,3R）-酒石酸-二-烷基酯涂敷薄层色谱拆分不能实现拆分.通过比较手性选择体结构,探讨了拆分机理.     

三尖彬属植物中生物碱的研究:VI.三尖杉中两种高刺桐类型的新生物碱的结构

本文报导从安徽产三尖杉弱碱部份分得五种高刺桐类型生物碱, 其中两种新生物碱经UV, IR光谱分析分鉴定为:2-O-乙基表福建三尖杉碱(2-O-ethglepicephalofortuneine)和2-O-乙基福建三尖杉碱(2-O-ethylcephalofortuneine)。