气固相反应温度对Ti-ZSM-5物化性能的影响

1983年美国专利US4，410，501报道了钛硅沸石的合成，其独特的催化氧化性能引起了人们极大的关注。但因模板剂四丙基氢氧化铵价格昂贵，而且水热合成条件苛刻，重复性差，限制了其工业应用．因此，人们陆续开发了许多廉价的合成钛硅沸石类催化剂的方法．但是，廉价体系得到的TS-1的催化性能普遍逊色于经典法得到的样品．气固相法是另一种制备钛硅沸石的方法，     

钛-硅沸石的结构表征及其催化性能

用ＸＲＤ，ＩＲ，＾２９ｓｉＭＡＳＮＭＲ，ＵＶ－ＶＩＳ及ＸＰＳ能谱表征证实钛原子进入了钛－硅五元环沸石的骨加格位（不含铝）。ＴＧ－ＤＴＡ结果表明，钛原子进入沸石骨架导致沸石骨架的热稳定性提高，超过１４７３Ｋ。氯丙烯与Ｈ２Ｏ２（３０％）的环氧化反应结果表明钛－硅沸石具有优异的氧化性能，这也从另一个侧证实了钛原子位于沸石骨架晶格位。     

全硅β沸石的合成、表征及在苯酚羟基化反应中的催化性能

以白炭黑为硅源,氢氧化四乙基铵为模板剂,氟化钠为矿化剂,采用水热法合成了全硅β沸石(Si/Al>1 200),探讨了起始反应混合物组成对全硅β沸石晶化的影响,利用XRD、IR、TG/DTA和SEM等测试技术对产品的结构特性进行了表征。结果表明,按下列化学组成配制初始反应混合物:n(SiO2)∶n((TEA)2O)∶n(H2O)∶n(NaF)=60∶(17~18)∶(480~660)∶(5~40),将所得胶状物质转入聚四氟乙烯衬里的20 mL不锈钢反应釜中,在140℃晶化12 d,可合成出全硅β沸石。在以H2O2作氧化剂的苯酚羟基化反应中,所合成的全硅β沸石表现出较高的催化活性,当反应温度为80℃,反应时间为6 h,m(Catalyst)∶m(Phenol)=1∶20,m(Phenol)/m(H2O)=0.6和n(Phenol)/n(H2O2)=2时,苯酚的转化率为34.6%,H2O2的有效利用率达61.2%,邻苯二酚的选择性为69.8%,对苯二酚的选择性为27.0%。     

不同来源的钛硅沸石的孔结构,酸性和催化性能

用气固相类质同晶取代和水热方法合成了Ｔｉ－ＺＳＭ－５和ＴＳ－１沸石，对它们的组成、孔结构、酸性和催化活性进行了比较。以季铵盐为模板剂水热合成的无铝ＴＳ－１沸石骨架Ｔｉ含量高，表面无强酸位，且随骨架Ｔｉ含量增加，沸石晶内由缺陷造成的二次孔数量增多。类质同晶取代的Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石骨架Ｔｉ含量有限，样品内尚保留部分骨架Ａｌ，沸石表面强弱酸位同时存在。增加沸石骨架Ｔｉ含量和晶内二次孔对提高苯酚过氧化氢     

含过渡金属HMS的合成和催化性能

利用中性伯胺（十二胺）作模板剂,合成了过渡金属Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｆｅ取代的ＨＭＳ中孔材料,ＸＲＤ和ＦＴ＝ＩＲ表征表明,Ｃｕ、Ｔｉ能有效地嵌入ＨＭＳ骨架壁中而不会造成其中孔有序度的下降;而Ｃｏ、Ｆｅ的嵌入会明显降低表面活性剂的模板组装作用,从而造成中孔结晶有序度的显著下降,催化实验结果表明：Ｃｕ－ＨＭＳ、Ｆｅ－Ｓｉｌｉｃａ是苯要不要羟基化的有效催化剂,而Ｔｉ－ＨＭＳ则是苯乙烯环氧化的有效催化剂。     

钛硅分子筛TS—1的催化性能研究

本文介绍了钛硅分子筛TS—1的合成方法及合成条件，对其对苯酚羟基化反应的催化性能进行了研究。     

钛酸盐沸石分子筛催化苯酚羟基化反应的研究

采用Ｘ射线粉末物相分析、红外及紫外漫反射光谱，差热分析，ＮＨ３－脱附法和气体吸附等测试手段研究了Ｔｉ－Ｓｉ沸石ＴＳ－１，ＴＳ－２，Ｔｉ－ＺＳＭ－４８及钛酸钠、钛铝酸钠和钛酸铜分子筛的性能和结构，利用苯酚羟基化反应证明了含有ＴｉＯ，四配位结构单元的沸石分子筛具有催化氧化活性，考察了各种实验条件对苯酚羟基化反应的影响。     

催化新材料——钛硅分子筛合成及应用研究*

评述了钛硅分子筛新催化材料的合成及其催化应用的研究进展, 包括钛硅分子筛(TS21) 的水热合成方法、原料、模板剂、影响因素、TS21 同晶取代法合成、表征、活性中心、钛硅分子筛双氧水体系的应用研究及近年中孔钛硅分子筛的进展。对未来的研究提出了建议。     

Ti—β分子筛的合成,表征与催化性能

采用水热晶化法成功地合成了Ｔｉ－β分子筛。运用ＸＲＤ，ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ和ＳＥＭ等多种现代物理技术表征了合成的Ｔｉ－β分子筛样品的物化特性，证明了它具有ＢＥＡ拓扑结构，结晶良好，且钛原子进入了分子筛的骨架，无非骨架钛存在，晶粒大小约为０．３Ζμｍ。考察了合成路线、晶化时间等因素对Ｔｉ－β分子筛的影响，发现不同合成路线只对结晶度有影响，晶化时间在１０￣１２ｈ较好。探针反应结果表明，Ｔｉ－β分子筛对苯     

无铝V-β分子筛的合成、表征及催化性能研究

采用水热晶化法在SiO2-V2O5-(TEA)2O-NH4F-H2O体系中合成了无铝V-β分子筛,运用XRD,IR,UV-Vis漫反射,TG/DTA和SEM等技术表征了样品的物理化学特性,证明样品具有BEA拓扑结构,结晶良好,且钒原子进入了分子筛骨架. 探讨了反应混合物组成对V-β分子筛晶化的影响,在以H2O2为氧化剂的苯酚羟基化反应中,考察了V-β分子筛的催化氧化性能.     

不同结构母体对制备钛沸石的影响

以ＺＳＭ－５，ＺＳＭ－１１，β，Ｙ，ＺＳＭ－１２和ＺＳＭ－４８型沸石为体进行气固相同晶取代，考察了母 体对钛进入沸石骨架难易程度的影响。结果表明，以ＺＳＭ－５，ＺＳＭ－１１和β型沸石为母体，钛较易进入沸石骨架，而以Ｙ，ＺＳＭ－１２和ＺＳＭ－４８型沸石为母体，钛很难进入沸石骨架。     

杂原子B—ZSM—35沸石的干法合成,表征及CO＋H2反应性能的研究

首次利用吸附态模板剂在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３－ＤＥＡ干粉体系中合成了杂原子Ｂ－ＳＺＭ－３５沸石，ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＩＲ，及ＣＯ加氢反应研究了其物理化学特性。结果表明，Ｂ原子同晶取代Ａｌ原子进入ＺＳＭ－３５沸石骨加。     

Si、Zr取代磷酸铝沸石的合成与表征(英文)

利用水热法合成了 Ｓｉ、Ｚｒ取代型的ＡＰＯ－１１分子筛,井利用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＤＧ－ＤＴＡ等多种手段表征了其晶体结构、表面形貌、孔分布等特性。研究结果显示,ＡＰＯ－ｌｌ、ＳＡＰＯ－１１与ＺＡＰＯ－１１具有相同的晶体结构,不同的表面形貌－ＡＰＯ－１１与ＳＡＰＯ－１１为球形颗粒,而ＺＡＰＯ－１１为棒状晶体,推测这可能与ｐＨ对晶体生长的导向作用有关;三种分子筛除了具有为０．４５ ｎｍ的特征微孔孔径外,还形成了３．８ ｎｍ～３．９ ｎｍ的中孔;ＥＤＸ与孔分布结果显示,Ｚｒ主要以氧化物的形式沉积在分子筛的孔道内,而Ｓｉ部分进入了 ＡＰＯ－１１分子筛的骨架;三种分子筛的热稳定性良好,分解温度超过１０００℃。     

模板剂对ZSM—35沸石合成及其物化性能的影响

本文分析了乙二胺和正丁胺为模板剂，在水热体系Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－Ｈ２Ｏ中合成了ＺＳＭ－３５沸石，并利用ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＩＲ及ＣＯ加氢反应手段考察了其物理化学特性。结果表明，模板剂对ＺＳＭ－３５沸石的合成，结构，形貌，红外振动，稳定性及催化性能有显著的影响作用。     

气固相同晶取代法制备Ti-ZSM-5及其催化性能的研究

以Ｂ－ＺＳＭ－５沸石为母体,经过盐酸洗涤脱硼后,采用气固相同晶取代法制备了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石．考察了制备条件如反应温度、反应时间和载气流速等对产品沸石中钛物种的配位状态和含量的影响．发现进入Ｔｉ－ＺＳＭ－５骨架中的钛含量存在一个极限值．ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ表征技术和丙烯环氧化反应结果表明：不同气固相反应条件下制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石具有不同的物化性质．骨架钛含量高而非骨架钛含量低的钛沸石具有较高的丙烯环氧化催化活性．     

共聚聚酰亚胺膜材料的合成及其气体渗透性能研究

以2,2′-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)作为二酐单体,1,3-苯二胺(mPDA)和2,6-二氨基甲苯(2,6-DAT)为二胺单体,采用溶液共缩聚方法合成了一系列新型共聚聚酰亚胺(6FDA-2,6-DAT/mPDA),该类聚合物均能溶于DMF、DMAc、NMP等极性非质子溶剂中,具有较好的成膜性.测试了H2、N2、O2、CH4、CO25种气体在6FDA-2,6-DAT/mPDA共聚聚酰亚胺致密膜中的渗透性能.结果显示,该系列共聚物具有优异的分离性能.在35℃,0.2 MPa下,H2/N2、O2/N2、CO2/CH4的分离性能均接近或突破Robeson上限.     

SYNTHESIS,CHARACTERIZATION, AND CATALYTIC OXIDATION PROPERTIES OF POLYMER-BOUND NICKEL COMPLEXES

Polystyrene-bound-2,2′-bipyridine-nickel-L (where L = 2,2′-bi-pyridine, oxine and 1,10-phenanthroline) complexes were synthesized and characterized by IR, X-ray photoelectron spectroscopy, TG-DTA, ICP and routine elemental analysis. The complexes have been shown to catalytically oxidize cyclohexene in the presence of molecular oxygen and in the absence of solvent at 70°C, without the use of any special oxidant or coreductant. When cyclohexene is oxidized, 2-cyclohexen-1-ol, 2-cyclohex-en-1-one and 2-oxygen-heterodicyclo[4.1.0]heptane were produced.     

Cu-M/ZSM-S(M=Ce,La,Ag)催化剂的表征及其对NO直接分解催化活性的研究

考察了用分散法制备的Ｃｕ－Ｍ／ＺＳＭ－５（Ｍ＝Ｃｅ,Ｌａ,Ａｇ）催化剂对ＮＯ直接分解的催化活性,并且用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＴＰＲ、ＸＰＳ及ＩＣＡＰ等手段对催化剂进行了表征。结果表明添加Ｃｅ有利于增加催化剂的铜离子交换度,添加Ａｇ有可能使ＺＳＭ－５分子筛的骨架结构发生改变,从而对催化剂活性产生影响。     

聚酰亚胺/SnO_2杂化膜的制备和表征及其气体渗透性测定

杂化材料作为一种新型材料结合了有机无机材料的优异特性，具有较高的热稳定性、机械强度和某些特殊的化学性质，在微电子、光电设备、传感器和分离膜等诸多领域得到应用与研究．溶胶凝胶法作为合成杂化材料的主要手段，具有反应条件温和，可通过调配反应参数来控制杂化材料的微观形态和性质等优点．     

新型层柱材料ZnAl－XW_（11）Co的合成、表征及催化活性

新型层柱材料ＺｎＡｌ－ＸＷ_（１１）Ｃｏ的合成、表征及催化活性胡长文，刘彦勇，王作屏，张继余，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词层柱化合物，杂多阴离子，Ｋｅｇｇｉｎ结构，乙酸，正了醇，酯化化学组成通式为的阴离子粘土具有独特的层柱结构?..