合成CFC-12替代物HFC-134a用CrF_3/AlF_3催化剂的研究 Ⅳ.AlF3基催化剂的制备及性能

本文探讨了γＡｌＦ３的热稳定性和酸性以及活性组分Ｃｒ３＋含量与活性的关系．考察了研制的ＡｌＦ３基催化剂的活性、稳定性及再生性，并对催化剂反应前后的结构进行比较．结果表明，催化剂的强酸中心是ＨＣＦＣ１３３ａ氟化生成ＨＦＣ１３４ａ的活性中心，催化剂晶格的氟离子参与了氟氯交换反应．ＡｌＦ３基催化剂具有高的活性和稳定性，在３５０℃，经２４００ｈ连续运行后，催化剂的晶相结构及比表面积未发生明显的变化．催化剂有较高的热稳定性，在４００℃反应８００ｈ催化剂仍具有一定的活性（３０％）．催化剂结炭失活可在３５０℃通空气或空气与ＨＦ的混合气进行再生     

合成CFC-12替代物HFC-134a的CrF_3/AlF_3催化剂研究(Ⅴ)──CrF_3与AlF_3的相互作用

由于氟氯烃（ＣＦＣｓ）对大气臭氧层的破坏作用，使得开发ＣＦＣｓ无污染替代品的研究成为热门课题［１～４］．氢氟烃（ＨＦＣｓ，如ＨＦＣ－１３４ａ）是ＣＦＣｓ的理想替代物．在氟氯交换合成ＨＦＣ－１３４ａ的反应中，ＡｌＦ３基催化剂的活性、稳定性明显优于ＣｒＦ...     

合成CFC-12替代物HFC-134a的CrF3/AlF3催化剂的研究

考察了不同反应条件下ＨＣＦＣ－１３３ａ与ＨＦ在ＣｒＦ３／ＡｌＦ３催化剂作用下生成ＨＦＣ－１３４ａ的反应性能。需用ＧＣ－ＦＴＩＲ方法鉴定了产物的组成，探讨了副产物形成的原因，并进行了催化剂的稳定性试验。结果表明在ＨＦ／ＨＣＦＣ－１３３ａ流量比为１０和３５０℃和条件下，得到了较高的转化率和选择性。     

合成CFC-12替代物HFC-134a的CrF_3/AlF_3催化剂的研究 Ⅵ.合成氟代烃的多功能催化剂

合成ＣＦＣ１２替代物ＨＦＣ１３４ａ的ＣｒＦ３／ＡｌＦ３催化剂的研究Ⅵ．合成氟代烃的多功能催化剂吕剑石磊王振宇李惠黎（西安近代化学研究所，西安７１００６５）彭少逸（中国科学院山西煤炭化学研究所，太原０３０００１）关键词氟化铬，氟化铝，氟化物催化剂...     

金属羰基络合物制备的Pt-Re/Al2O3催化剂的性能Ⅰ.不同方法制备的Pt-Re/Al2O3催化剂上正庚烷的转化

考察了由［Ｐｔ３（ＣＯ）６］５［ＮＥｔ４］２与Ｒｅ２（ＣＯ）１０共浸或分浸制备的一系列催化剂在接近工业运转的压力下的正庚烷转化反应。以羰基金属原子簇化合物作为前身物制备的Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性、芳构化选择性和稳定性等明显地优于常规的以Ｈ２ＰｔＣｌ６与ＨＲｅＯ４溶液共浸制备的催化剂。常规Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性和稳定性比Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３好，但芳构化选择性降低，若引入Ｒｅ２（ＣＯ     

甲烷部分氧化制合成气Ⅱ．镍系催化剂的反应性能

主要用第四周期金属元素的氧化物与Ａｌ２Ｏ３的复合氧化物催化剂上甲烷氧化的结果证实了催化剂设计中的预测：（１）催化剂首先应能解离活化甲烷，（２）催化剂要能较快地活化Ｏ２分子．只有同时满足这两个条件，催化剂才可能有较好的甲烷部分氧化活性．第四周期元素中只有镍具有这样的性质．Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｌａ，Ｃａ，Ｚｎ等氧化物的添加可明显提高Ｎｉ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的甲烷部分氧化性能，其中Ｃｕ的助催化性能最好．催化剂ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ－ＭｎＯ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ－Ｃｒ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３的反应活性和选择性顺序，与金属Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ上ＣＯ和Ｈ２脱附的顺序是一致的     

临氢还原处理对Al2O3负载的CuO-MOx催化剂的影响

研究了Ｈ２预处理对Ａｌ２Ｏ３负载ＣｕＯ和ＣｕＯ－ＭＯｘ催化剂的作用。考察了Ｈ２处理时间、Ｈ２处理浓度以及多次还原氧化循环对ＣｕＯ系催化剂ＣＯ氧化活性的影响规律,并用原位还原氧化反应技术、ＸＰＳ对Ｈ２预处理的作用进行了研究。结果表明,ＣｕＯ－ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ－Ｃｅ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３催化剂受Ｈ２还原处理后ＣＯ氧化活性明显增加,并随Ｈ２处理时间、处理浓度的增加而增强。而且催化剂的ＣＯ氧化活性还     

镧改性铁催化剂的研究Ⅲ.镧改性铁催化剂的表面吸附性能

用ＸＰＳ，ＩＲ和Ｃａｈｎ微量天平技术研究了Ｆｅ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的表面吸附性能。结果表明，部分镧履盖了催化剂表面，这部分镧优先堵盖ＣＯ的桥式吸附位，同时由于部分镧的覆盖，减少了ＣＯ和Ｈ２的化学吸附量，但大大促进了（ＣＯ＋Ｈ２）的共吸附，提高了催化剂的再吸附能力。     

水滑石焙烧产物Mg（Al）O为载体的Pt催化剂的正己烷临氢反应性能

制备了以水滑石焙烧产物－Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物为载体的Ｐｔ催化剂，并考察了它在氢存在下的烃类转化反应性能，表明此类催化剂具有比一般的Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更好的正己烷脱氢环化和异构化反应活性和选择性，更低的氢解反应活性。分别制备了以Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２和Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２为浸渍剂的催化剂，其中以用Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２和Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２制备的催化剂的脱氢环化反应和异构化     

添加碱金属对甲烷与空气制合成气催化剂性能的影响(英文)

考察了添加在镍基催化剂中的碱金属助剂对甲烷与空气制合成气的催化反应性能的影响。并用ＴＰＯ、ＴＰＲ、ＣＯ_２程序升温脱附（ＴＰＤ）、ＸＰＳ及ＣＯ脉冲色谱对催化剂进行了表征。实验结果表明,碱金属助剂对降低催化剂结炭有一定作用;催化剂抗积炭顺序为; Ｎｉ－Ｋ２Ｏ／ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ－Ｌｉ２Ｏ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ－Ｎａ２Ｏ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ／ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３。在实验中,我们发现碱金属的添加使催化剂的Ｎｉ晶粒变大和吸附ＣＯ_２的能力增强,结合能发生不同程度的变化。这些实验结果从不同方面解释了碱金属助剂对催化剂活性和抗积炭性的影响。实验结果表明Ｎｉ－Ｌｉ２Ｏ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３具有较好的活性和抗积炭性。     

CH4,CO2和O2制合成气反应中载体对Ni催化剂抗氧化性能的影响

在ＣＨ４、ＣＯ２ 催化氧化制合成气反应中, Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂在高温下生成ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石,是导致催化剂失活的一个重要因素． 通过向载体（Ａｌ２Ｏ３）中添加各种氧化物, 使得催化剂的抗氧化性能得到改善． 并运用ＴＰＲ、ＸＲＤ对催化剂进行表征, 发现催化剂的抗氧化性顺序为： Ｎｉ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＣｅＯ２－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／Ｌａ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／Ｙ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３＞ Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３＞ Ｎｉ／Ｆｅ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３．     

锰基催化剂上CO2加氢反应性能的研究

研究了Ｍｎ基催化上ＣＯ２的加氢反应性能，结果表明：ＣＯ２活化吸附量的增加有利于ＣＯ２转化率的提高。Ｍｎ具有较好的ＣＯ２加氢生成ＣＯ的催化活性，ＣｕＯ，Ｆｅ２Ｏ３的ＺｎＯ的加入使催化剂活性得到进一步的提高；ＮｉＯ的加入增加了催化剂的Ｈ２活化吸附量，从而使催化剂对ＣＨ４的选择性得到提高，同时使ＣＯ２的转化率与Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３相比略有下降。     

甲烷部分氧化制合成气反应Pt/Al_2O_3和Pt/CeO2/Al_2O_3催化剂的研究(英文)

研究了Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ／ＣｅＯ２／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应的催化活性，发现Ｐｔ／ＣｅＯ２／Ａｌ２Ｏ３显示了比Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更高的甲烷转化率和合成气选择性。用Ｈ２ＴＰＲ，Ｈ２ＴＰＤ，ＳＥＭ和ＸＲＤ等手段和技术对催化剂进行了表征。ＣｅＯ２与Ｐｔ之间存在较强的相互作用（ＳＭＳＩ），这种作用促进了Ｐｔ在催化剂表面的分散，抑制了Ｐｔ在催化剂表面的迁移，大大降低了催化剂在反应中的完全燃烧活性，提高了催化剂的部分氧化活性和选择性，避免了因催化剂床层局部温度过高而导致催化剂活性下降或失活，提高了催化剂的稳定性。同时，在反应过程中，ＣｅＯ２通过促进水蒸气变换反应（ＷＧＳＲ）的进行使反应体系迅速达到平衡，提高了催化剂对Ｈ２的选择性。     

CO2在Ag—Ba—Ca—K／α—Al2O3上的吸附及其在乙烯环氧化反应中的抑制作用

应用ＦＴＩＲ和脉冲反应技术研究了ＣＯ２和Ｏ２在Ａｇ－Ｂａ－Ｃａ－Ｋ／α－Ａｌ２Ｏ３上的吸附及ＣＯ２对Ｃ２Ｈ４环氧化，完全氧化及环氧乙烷（ＥＯ）深度氧化反应的影响。研究结果表明，ＣＯ２和表面吸附氧在负载银催化剂表面存在竞争吸附，ＣＯ２对表面吸附氧有置换作用，该作用降低了银催化剂表面吸附氧的浓度，并且所形成的碳酸根物种改善了乙烯环氧化反应活性氧种的表面分布，对Ｃ２Ｈ４的环氧化反应有一定的抑制作用，但是     

镧改性铁催化剂的研究Ⅱ.镧改性铁催化剂的碳化性能

用穆斯堡尔谱和Ｃａｈｎ微量天平技术研究了Ｆｅ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的碳化性能。结果表明：铁碳化物的生成与催化剂活性组分同载体的相互作用有关。Ｌａ２Ｏ３改性后的Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，由于活性组分与载体之间存在强相互作用，在Ｆ－Ｔ反应过程中没有检测到铁碳化物相。同时，Ｌａ２Ｏ３的添加提高了催化     

SO_4~（2－）－Fe_2O_3－Hβ－Al_2O_3催化剂制备方法对其表面性质和催化丙烯酸化反应性能的影响

首次以Ｈβ沸石为基础，采用一步浸渍法（Ａ）、机械研磨法（Ｂ）、沉积－沉淀法（Ｃ）及分步浸渍法（Ｄ）制备了ＳＯ－Ｆｅ２Ｏ３－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，通过ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＮＨ３－ＴＰＤ，ＦＴ－ＩＲ及化学吸附等手段对其物理化学性能进行了表征，并对其催化丙烯与异丙醇的酸化反应性能进行了评价．结果表明，在催化剂表面，ＳＯ，Ｆｅ２Ｏ３及Ｈβ沸石之间存在较强的化学作用，Ａ法和Ｃ法制备的催化剂具有明显的增强酸性；总酸量和Ｌ酸量增多，酸强度提高；该催化剂明显促进了丙烯醚化反应，其丙烯和异丙醇转化率分别由Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３沸石的７．９８％和３５．１％提高到１４．８％和４０．０％，并发现该反应主要在Ｌ酸中心上进行．     

甲烷／二氧化碳重整反应催化剂的制备及反应性能研究

采用浸渍法制备载镍ＣＨ４／ＣＯ２重整反应催化剂，应用ＩＣＰ，ＢＥＴ，ＥＰＭＡ，ＳＥＭ，ＴＥＭ，ＸＰＳ等手段考察了焙烧温度，浸渍液酸度，助剂等制备条件对催化剂结构及反应性能的影响。结果表明，低温热处理制备的Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂具有较高的ＣＨ４／ＣＯ２重整反应活性．经酸或强碱溶液中制备的催化剂尽管活性分布及孔结构等均扔所不同，但二者的反应活性都很高；     

铁助剂对Pd／Al2O3催化剂抗硫性能的影响

借助ＣＯ探针分子原位红外（ｉｎ－ｓｉｔｕＩＲ）、ＴＥＭ（ＥＤＳ）、ＸＰＳ和ＸＲＤ对一系列Ｐｄ－Ｆｅ／Ａｌ_２Ｏ_３、Ｐｄ－Ｐｔ／Ａｌ_２Ｏ_３和Ｐｄ（或Ｐｔ）／Ａｌ_２Ｏ_３模型催化剂进行了表征，结果表明，硫在中毒Ｐｄ（或Ｐｔ）／Ａｌ_２Ｏ_３时，毒物Ｈ_２Ｓ优先吸附于催化剂的多位活性中心上，主要以电子效应影响催化剂的活性．铁的引入，提高了活性组分Ｐｄ的分散度，多位活性中心的减少不利于Ｈ_２Ｓ在催化剂上的吸附；Ｐｄ－Ｆｅ协同作用的结果，增强了催化剂对吸附Ｓ~（２－）氧化成毒性较小的Ｓ~（６＋）或可逸出系统的ＳＯ_２的能力，从而明显地提高了催化剂的抗硫中毒能力．     

AlF3催化剂的酸性表征

用干法制备高比表面ＡｌＦ３（Ｓ≥４５ｍ＾２／ｇ），对其表面酸性及酸中心类型进行了表征，并与其要结构进行了关联，对于由γ相及非晶相（二者总含量大于９５％）组成的ＡｌＦ３体系，ＮＨ３－ＴＰＤ曲线出现两个脱附峰，随着γ相含量的增加，弱酸强度变弱，强酸强度变强，脱附尾气滴定结果表明；随着γ相含量的升高，弱酸量和总酸量增加，强酸量则无显著变化，因而认为弱酸中心可能存在于ＡｌＦ３的γ相表面，强酸中心存在于其非     

铁羰基络合物制备的一氧化碳加氢催化剂的研究

本文采用Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿（１２）制备担载型络合物催化剂。采用程序升温反应技术考察了这类催化剂（ＣＯ＋Ｈ＿２）的反应性能，井使用紫外漫反射光谱和穆斯堡尔谱对催化剂进行了表征。经２５０℃和１５０℃还原的Ｆｅ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂不仅活性远远高于４５０℃还原的Ｆｅ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３，而且前者在反应过程中有乙烯和乙烷生成，后者则只有甲烷生成。经２５０℃还原的Ｆｅ／分子筛催化剂的活性高于４５０℃还原的Ｆｅ／分子筛催化剂，而且前者在反应过程中有乙烯、乙烷和丙烯生成，后者则只有甲烷生成。紫外漫反射谱和穆斯堡尔谱结果表明：较温和条件下活化的催化剂上有金属于属键骨架的存在。