读者来信

贵刊在《分析化学》12(11),1032(1984)登了一篇文章——《两种标准加入法回收率算法的比较》。该文从数学上证明了在计算回收率的方法中法一比法二正确。但是该文有个错误,希望能予以校正。该文中有: K_1=A-B/C×100％,(1) K_2=A/B+C×100％,(2) A=K_0A_0/100,(5) B=K_0B_0/100,(6) C=C_0。(7) 按上述表达式推不出     

黑木耳酸性杂多糖溶液性质研究

从黑木耳子实体提取出的酸性杂多糖,通过重沉淀分成8个级分,用小角激光光散射和膜渗透压法测得试样在0.5mol/L NaCl/10％镉乙二胺饱和液(C)中的M_w(5.88×10~5)、M_n(1.43×10~5)和A_2值.研究了各个分级试样在3种水溶液中30℃的粘度行为,确立了Mark-Houwink方程为:(A)0.5mol/L NaCl,[η]=0.235 M_w~(0.48);(B)0.2mol Na_2SO_4/0.01 mol/L 磷酸盐缓冲液,[η]=7.61×10~(-2)M_w~(0.57);(C)[η]=6.44×10~(-2) M_w~(0.59).无扰尺寸(S~2)_0/M及K_8为12.9×10~(-18)cm~2·mol/g及0.175cm~3/g.确证该多糖分子在溶液中呈稍刚硬的柔性无规线团状态.     

83N系列氮-15参考样品的复测

83N系列氮-15参考样品已于1984年提供给农口有关单位使用,以作为质谱及光谱法分析中仪器固有偏差的校正。原测定中对83N8样品中~(15)N丰度的确定,是采用内插以它为原始物质配制的~(19)N丰度与它靠近的83N7样品定出K值后计算而得;由于83N8的丰度只有12.5原子％~(15)N,质谱测量值与真值的偏离可能对计算结果引入较大误差,故实际只能准至±0.1原子％~(15)N。本工作采用标准样品法,精确测得83N8的丰度为12.48±0.03原子％~(13)N,并对83N系列氮-15参考样品的丰度值作了修正。     

4-硝基苯甲醇的低温热容和标准摩尔生成焓

用精密自动绝热量热计测定了4-硝基苯甲醇（4-NBA）在78 ~ 396 K温区的摩尔热容。其熔化温度、摩尔熔化焓及摩尔熔化熵分别为:(336.426 ± 0.088) K, (20.97 ± 0.13) kJ×mol-1 和 (57.24 ± 0.36) J×K-1×mol-1.根据热力学函数关系式,从热容值计算出了该物质在80 ~ 400 K温区的热力学函数值 [HT - H298.15 K] 和[ST - S298.15 K]. 用精密氧弹燃烧量热计测定了该物质在T＝298.15 K的恒容燃烧能和标准摩尔燃烧焓分别为 (C7H7NO3, s)＝- ( 3549.11 ± 1.47 ) kJ×mol-1 和 (C7H7NO3, s)＝- ( 3548.49 ± 1.47 ) kJ×mol-1. 利用标准摩尔燃烧焓和其他辅助热力学数据通过盖斯热化学循环, 计算出了该物质标准摩尔生成焓 (C7H7NO3, s)＝- (206.49 ± 2.52) kJ×mol-1 .     

分析化学试题答案

一、选择:1.C;2.A;3.B,A;4.B;5.HCl,甲基橙,不需准确加入6.C,增大试样量二、埴空:1.[H~+]+[H_2PO_4~-]+2[H_3PO_4]=[OH~-]+[NH_3]+[PO_4~(3-)];2.HCN;3.H_2PO_4~-;4.平均值26.03％,标准偏差S=0.02％,变异系数=0.08％;5.K_1=10~(9.54),K_2=10~(8.93),K_3=10~(2.73),K_4=10~(2.08),logβ_1=9.54,logβ_2=18.47,logβ_3=21.20,logβ_4=23.28,α=10~(8.47)     

电热原子吸收光谱法快速测定白酒中痕量铅

利用石墨炉原子化器灵敏度高,程序升温的特点,研究了铅吸收线特征,干燥、灰化和原子化温度时间的影响,拟定了不经分离富集及消化前处理快速测定样品中铅的方法,Ph(Ⅱ)在0～1.0μg·ml~(-1)范围内符合比耳定律,特征量C.M.=3.1×10~(-11)g。升温周期52s,分析周期102s。方法用于多种中国名酒中痕量铅的分析,标准加入量的回收率在93.0％～105.5％之间。     

基质分散固相萃取-高效液相色谱/串联质谱法检测红薯中氯吡脲

建立了分散固相萃取-高效液相色谱/串联质谱法测定红薯中氯吡脲含量的分析方法.样品经分散剂(硅胶,C18HC)研磨分散提取,甲醇洗脱.采用Thermo Hypersil Gold C18色谱柱(150×2,1 mm,5μm)分离,以甲醇(A)/0.1％甲酸-5 mmol/L甲酸铵(B)作为流动相,梯度洗脱,采用串联质谱在正离子扫描方式下,通过选择反应模式定量分析,外标法定量.氯吡脲在2.63～675.00 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数R2＞0.999.定量检测限为0.66 ng/mL.氯吡脲在10、25、50 ng/g三个浓度水平的添加回收率在70％～130％之间.该方法操作简单、准确,适用于红薯中氯吡脲的定量检测.     

Bis Crown Ethers( Ⅸ)——Caesium Selective PVC Membrane Electrodes Based on Schif f Base Type of Bis Crown Ethers

Recently, much attention has been focused on the use of neutral carrier species as membrane components to extract ions from aqueous solution into a hydrophobic membrane phase. Some potassium-or caesium-selective electrodes based on bis-benzo-15-crown-5 or bis-benzo-18-crown-6 containing ester or other linkage were prepared by K. Kimura and K. W. Fung. The selective coefficients K_(K,Na)~(pot), K_(Cs,Na)~(pot),or K_(Cs,K)~(pot), K were 2.6×10~(-4), 1.9×10~(-2) and 1.7×10~(-1), respectively.     

高纯铝中痕量硅的光度测定

本文采用硅钼蓝正戊醇萃取光度法测定高纯铝中痕量硅,以1-氨基-2荼酚-4磺酸为还原剂,还原时间需12分钟(5-30℃),颜色可稳定1.5小时,以正戊醇萃取硅钼蓝时,溶液酸度在2.9-4.5N时能获得较好的萃取率,且吸光度恒定,铝量大于0.5克使结果偏低,取样量应控制在0.2-0.25克。测定结果表明,含硅量在1×10_(-3)-2× 10_(-5) ％准确度能满足要求,回收率也较好,方法比较快速。分析方法: (1)碱溶样法:称取0.25克试样于塑料烧杯中,用带刻度塑料吸管准确加入10N氢氧化钠5     

钇与氧在铁、镍熔体中的平衡研究

重稀土元素钇在铁、镍液中的脱氧热力学的研究甚少;Bek Z.曾采用间接法测得1600℃铁液中K_(Y_2O_2)=9.5×10~(-20),等由热力学计算出1600℃镍液中K_(Y_2O_2)=2.4×10~(-11)。本文采用浓差定氧和低温无水分离稀土夹杂物电解技术分别研究了1575～1625℃铁液及1500～1600℃镍液中[Y]—[O]平衡,测得钇的脱氧常数和钇与氧相互作用系数与温度的关系。试验用0号纯镍成分(wt％)如下:Ni 99.99、S 0.0005、     

测定维生素 B1的时间扫描动态荧光法

利用自制的简单装置和 K3Fe(CN)6在碱性条件下氧化维生素 B1的反应,在激发波长 372 nm、发射波长 460 nm处,监视反应的进行,记录荧光强度与时间关系曲线,测得最大荧光强度。方法线性范围为 5.40～ 4.32× 103 μ g/L,相关系数为 0.999 8,检出限为 1.44 μ g/L,相对标准偏差为 2.1％（ n=12）,方法应用于药物制剂中维生素 B1的测定,回收率在 95％～ 104％之间,结果令人满意。     

以苯甲酸正丁醇溶液萃取高氯酸氧鈾

本文研究苯甲酸的正丁醇溶液对高氯酸氧铀的萃取,测得苯甲酸在正丁醇和水相间的平衡常数(A=58),苯甲酸在鲍和正丁醇的水溶液中的电离常数(K_a=6.2×10~(-5))和萃取反应的平衡常数(K=6.4×10~(-5))。研究结果证明在水相中除UO_2~(2+)外,倚有UO_2A~+,UO_2A_2,UO_2(OH)~+和UO_2(OH)A共四种格合物(A~-表示苯甲酸根),其稳定常数经测定分别为:β_(10)=8.0×10~2,β_(20)=1.8×10~5,β_(01)=2.0×10~9,β_(11)=5.2×10~(12)。以上常数除K_α及β_(01)与文献值一致外,其余似尚无报告。交中提出一种较简便而较严谨的用萃取法测定混合型络合物的稳定常数的数据处理法。     

气相色谱法测定食品接触材料中的12种丙烯酸酯类单体在水性食品模拟物中的迁移量

建立了气相色谱法测定食品接触材料中的12种丙烯酸酯类单体在10％(体积分数)乙醇溶液(A)、4％(体积分数)乙酸溶液(B)、20％(体积分数)乙醇溶液(C)、50％(体积分数)乙醇溶液(D)等4种水性食品模拟物中的特定迁移量的方法.食品模拟液经二氯甲烷旋涡振荡提取(A、B、C中加入氯化钠1.2 g,D中加入饱和硫酸钠溶...     

石墨炉原子吸收法直接测定饲料和粮食中的痕量钴

粮食和饲料等植物的干样经湿法或干法溶样处理,样品溶液经100倍以上稀释,直接进样于热解涂层石墨管中进行钻的测定。本法无须预分离富集,也不需要加入其它基体改进剂,与文献报道的方法相比操作简便、灵敏度较高、避免了加入其它试剂带来的沾污。测定的相对标准偏差为3.8％,检测限1.5×10~(-12)g。含钴量为10ppb以上的干样可被测定,回收率为87～107％。对国家标准物桃叶进行测定其结果一致。     

罗丹明B荧光猝灭法测定消毒液中过氧乙酸的含量

在总体积为50.0mL的溶液中加入0.1mol·L~(-1)硫酸溶液2.0mL,0.1mol·L~(-1)碘化钾溶液2.0mL及1.0×10-4 mol·L~(-1)罗丹明B溶液5.0mL,以荧光激发波长为365nm,在荧光最大发射波长580nm处可测得罗丹明B发出的明显荧光。当在此条件下,加入过氧乙酸能使其荧光强度迅速减弱,且其减弱程度与过氧乙酸的浓度在4.2×10-7～5.0×10-5 mol·L~(-1)内呈线性关系,并根据10次空白溶液的平行测定计算得到此方法的检出限(3s/k)为2.0×10-8 mol·L~(-1)。据此提出了罗丹明B荧光猝灭法测定消毒液中过氧乙酸的含量。分析时取样品溶液0.25mL,滴加0.01mol·L~(-1)高锰酸钾溶液至溶液呈稳定的浅粉红色,加水稀释至500.0mL,制得样品待测液。取此溶液1.0mL,加入于上述反应溶液中(在加入碘化钾溶液之后),放置15min后按上述方法操作。在3件不同来源的样品按此方法进行分析并进行加标回收试验,测得回收率在96.5%～97.5%之间,测定总量的相对标准偏差(n=6)在1.3%～2.6%之间。所测得此3个样品的过氧乙酸含量均与其标示量相符。由于过氧乙酸标准溶液的不稳定性导致所测得回收率均低于100%。     

标准加入法数据处理的改进及用于测定宜昌茶叶的氟含量

利用氟离子选择电极,采用一种改进的标准加入法的数据处理方法测定湖北宜昌几种茶叶中的氟含量.与传统的标准加入法不同的是:以加入标准溶液后测得溶液中待测物质(如:氟离子)的总质量(样品及加入标准液后氟离子的质量之和)对加入标准液的中该物质的质量(标准液中氟离子的质量)作图.湖北宜昌某品牌茶叶中的氟含量为46.8±0.5 mg/kg,相对标准偏差(RSD)为0.79%,加标回收率在98.0%～102.5%之间.改进后的标准加入法的数据处理方法简单、快速,能够提供更多的信息(如:加标回收率).     

以二甲胺为显色剂分光光度法测定甲萘醌和维生素K_3

提出一种新的测定甲萘醌和维生素K_3的分光光度法。该方法简单、快速、灵敏。它是基于二甲胺与甲萘醌或维生素K_3反应生成可溶于水的紫红色络合物,其最大吸收波长为510nm。对于甲萘醌和维生素K_3,其摩尔吸收系数分别为2.8×10~3和1.5×10~3;分别在0.2—30μg/ml和0.4—60μB/ml浓度范围内符合比尔定律(γ甲萘醌=0.9996,γVk_3=0.9986);其平均回收率分别为99.4％和99.5％,相对标准偏差分别为0.52％和0.36％,对于针剂和片剂中的Vk_3,相对标准偏差分别为1.6％和2.4％。大部分的氨基酸、糖类、有机酸及一些水溶性维生素和维生素K_1无干扰。     

高效液相色谱-串联质谱法测定犬血浆中雌三醇的含量

取犬血浆500μL,加入20.0μg·L~(-1)氯霉素内标甲醇溶液50μL,用甲基叔丁基醚(MTBE)先后萃取2次,使样品中雌三醇(E_3)溶入MTBE中,MTBE的加入量均为1.00mL,充分摇匀2.0min后,离心10min。收集并合并2次萃取的上清液,氮吹至干。加入甲醇100μL溶解残渣后再次离心10min,取上清液(10.0μL)进样进行色谱分离。用Agilent XDB-C18色谱柱为固定相,和以不同比例的乙腈(A)和水(B)的混合液作流动相进行梯度洗脱。串联质谱分析中采用电喷雾离子源负离子扫描和多反应监测模式。测得E_3的线性范围在0.2～40.0μg·L~(-1)之间,测定下限(10S/N)为0.2μg·L~(-1)。在空白犬血浆中加入E_3标准溶液进行回收率和精密度试验,测得日间回收率在93.3%～110%之间,测定值的日内和日间相对标准偏差(n=5)分别在1.6%～3.1%和4.2%～5.9%之间。     

葡萄酒中10种多酚类物质的高效液相色谱-四极杆/静电场轨道高分辨质谱测定方法研究

利用高分辨质谱的定性鉴别能力,建立了葡萄酒中10种多酚类物质含量的高效液相色谱-四极杆/静电场轨道高分辨质谱(HPLC-QE HRMS)分析方法。样品经酸化后乙酸乙酯提取,ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,全扫描和目标离子二级扫描定性,外标法定量。10种多酚类物质的定量下限为0.000 5~0.002 5 mg/L,加标回收率为82.0%~109.1%,相对标准偏差(RSD)小于10%。     

镓(Ⅲ)-铬黑T络合吸附波的研究和分析应用——Ⅱ.镓(Ⅲ)-铬黑T的电化学行为及其反应机理

在NaAc-HAc介质(pH5.3)中,铬黑T(EBT)和Ga(Ⅲ)-EBT分别于-0.40V和-0.63V产生的峰电流具有吸附特性,均为不可逆电极反应过程。测得EBT和Ga(Ⅲ)-EBT的电子传递系数(α)分别为0.38和0.58,电子转移数(n)和质子数(m)均为2°EBT在电极表面的饱和吸附量(Г_0~S)为5.6×10~(-10)mol/cm~2。在pH4.8～5.6间,EBT(H_3L)主要以H_2L~-形式存在;Ga(Ⅲ)与不同浓度的EBT形成组分比分别为1:1和1:2:两种络合物,相应累积稳定常数K_1=7.2×10~(12),K_2=5.3×10~(25)。提出了它们的电极反应机理,并对温度试验过程中产生的“热色(电)效应”进行了探讨。