离子交换剂合成论文摘要

用PCl_2-POCl_3混合物对Wofatit Ks-10(一种磺化的苯乙烯—二乙烯苯共聚物)进行氯化,得到了一种含有N—一氯代磺酰胺基团(RSO_2NClH)的阳离子交换剂。然后令所得SO_2Cl基团与NH_4OH和NaOCl反应,便得到与HCl的反应超过N—一氯磺酰胺基团的Na型N—一氯代硫酰亚胺基团。用元素分析和红外光谱测定了这种大孔阳离子交换剂的化学结构。同时还测定了这种阳离子交     

聚丙烯酰胺胶状杂质的形成因为

在聚丙烯酰胺(PAM)配制现场发现过滤器滤袋内存在大量黑色和黄色且有刺鼻腐臭气味的胶状条形物;这类杂质造成过滤装置严重堵塞和设备腐蚀.鉴于此,从细菌和无机离子含量两方面着手分析了聚丙烯酰胺胶状条形杂质的形成因为.结果表明:由于细菌和金属离子Fe3+含量的增加,PAM的侧酰胺基降解成羧基;而含大量金属离子的PAM溶液经缠...     

PAM-Fe(OH)3有机-无机杂化型高分子絮凝剂的合成及表征

在水溶液中以过硫酸铵((NH4)2S2O8)和亚硫酸氢钠(NaHSO3)为引发体系,利用原位聚合法合成了聚丙烯酰胺(PAM)-氢氧化铁(Fe(OH)3)有机-无机杂化型高分子絮凝剂.通过正交实验得到合成杂化絮凝剂的最佳条件为:反应温度40℃,引发剂质量分数0.5%,丙烯酰胺质量分数30%,反应时间7 h.FT-IR、T...     

聚丙烯酰胺和部分水介聚丙烯酰胺溶液粘度及分子量

丙烯酰胺自1954年由美国氰胺公司实现工业化生产以来,日益受到重视,应用日广,其聚合体聚丙烯酰胺(简称PAM)因其具有某些优异性能而在石油开采、造纸、食品、印染、医药、水质处理等部门得到了广泛的应用。近年来,国内的使用量也急速增加。聚丙烯酰胺除了直接使用外,相当一部分是使用其部分水介产物,即部分水解聚丙烯酰胺(简称HPAM)。聚丙烯酰胺在碱性(或酸性)情况下,发生水介,部分酰胺基反应而变成羧基,其反应式如下:     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅷ.N-丙烯酰-N’-甲基吡嗪的合成、聚合及其聚合物的抗凝血性

<正> N—丙烯酰-N′-甲基吡嗪(AMP),N-甲基丙烯酰-N′-甲基吡嗪(MAMP)是丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺的脂肪叔胺基N-取代物。聚丙烯酰胺是众所周知的医用水凝胶,其N-取代物也是甚多报道的生物相容性材料。以脂肪叔胺基取代的丙烯酰胺,除可期望其聚合物用作医用水凝胶外,分子内所含的叔胺基可以作为氧化还原引发体系的组分来引     

聚丙烯酰胺/聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物的合成及其胶束制备

以聚丙烯酰胺(PAM)为大分子引发剂, 采用开环聚合方法, 在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中引发L-谷氨酸苄酯环内酸酐(BLG-NCA)聚合合成了两亲性聚丙烯酰胺/聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物(PAM-g-BLG), 采用IR, 1H NMR和GPC方法对共聚物结构进行了表征; 用芘作荧光探针, 研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度(cmc), 利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)研究了胶束的粒径分布和形态. 结果表明, PAM能够引发BLG-NCA开环聚合得到接枝共聚物, 在一定条件下接枝共聚物能够形成球形的稳定胶束, cmc值和胶束粒径随着共聚物中疏水性聚L-谷氨酸苄酯(PBLG)链段含量的增加而减小.     

6-溴(氯)-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯的合成方法研究

以邻硝基苯甲醛为起始原料,经还原和氨基保护合成2-乙酰胺基苯甲醛(1)。应用环境友好的聚乙二醇-400为溶剂,以N-卤代丁二酰亚胺为卤代试剂对化合物2-乙酰胺基苯甲醛(1)进行卤代,制备了5-溴(氯)-2-乙酰胺基苯甲醛(2a,2b)。在三甲基氯硅烷(TMSCl)催化作用下,5-溴(氯)-2-乙酰胺基苯甲醛(2a,2b)与4-氯乙酰乙酸乙酯发生Friedlnder缩合反应,合成目标产物6-溴(氯)-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(3a,3b)。其中2a,2b,3a,3b的结构经IR、1H NMR、13C NMR、MS得以确定。     

醛的固体衍生物的合成Ⅱ:2-取代-1,3-双(对-氯苄基)二氮(口五)-[1,3]

1.1,2-双(对-氯苄基胺基)乙烷是鉴定醛的适宜的试剂。这二胺与一般酮不起作用。2.制备二十种新的固体1,3-双(对-氯苄基)二氮国衍生物。3.2-取代-1,3-双(对-氯苄基)二氮国可用稀盐酸分解为相应的醛和二胺的盐酸盐。此反应几为定量的。4.合成了两种新的化合物:N,N′-二乙酰-1,2-双(对-氯苄基)乙烷及 N,N′-二苯甲酰-1,2-双(对-氯苄基胺基)乙烷。     

聚丙烯酰胺的水解

本文报告聚丙烯酰胺的硷性水解及酸性水解。用浓酸或浓硷处理,都可接近完全水解,用稀酸或稀硷水解则不完全。在0.6～3.3N氢氧化钠及100°时,水解程度为65—70％,Van Slyke法可用以测定丙烯腈与丙烯酰胺共聚物中酰胺基量。用X-射线衍射法测定聚丙烯酰胺长链的等同周期为5.2A。硷性水解之不完全,主要是由于邻近羧基的负电场对羟基向酰胺基进攻时的屏蔽作用所致。合成丙烯酰胺分别与丙烯酸、丙烯醇、或乙酸乙烯酯的共聚物,从而研究其硷性水解,前者的水解限度为75％,后二者可以接近完全,直接证明邻近非负性基团不能产生负电场因而没有屏蔽作用,故水解接近完全。研究若干N取代聚丙烯酰胺及共聚物的水解,在一定条件下它们的水解程度按下列次序递减:聚丙烯酰胺>聚N-甲基丙烯酰胺>聚N,N-二甲基丙烯酰胺>聚N,N-二乙基丙烯酰胺。除了邻近负电场的屏蔽作用外,N及N,N-取代基在长链中有不容忽视的空间阻碍。     

La(ClO4)3-BAPOAP-H2O(30 ℃)三元体系的相平衡和Ln2(BAPOAP)3(ClO4)6的合成与表征

安替比林 ( AP)衍生物可用于稀土的分析测定及协同萃取[1] ,安替比林稀土配合物的合成 [2 ] 及其发光性质和磁学性质等 [3,4 ]的研究已有报道 .在对具有芳基侧链的 4- (邻氯苯甲酰基 )氨基安替比林 [5]、4- (对氯苯甲酰基 )氨基安替比林 [6] 及长链桥联的 N ,N -二安替比林 - 1 ,6-己二酰二胺[7,8] 等与稀土盐相互作用进行研究的基础上 ,本文对短链桥联的 N,N -二安替比林乙二酰二胺与镧系高氯酸盐在水溶液中全浓度范围内的相互作用进行了研究 .1　实验部分1 .1　试剂及仪器　L a( Cl O4 ) 3· 8H2 O用 La2 O3( 99.9% )和 1∶ 1高氯…     

N,N′—二(芳磺酰)磺酰亚胺—S—(2—苯并咪唑)钠、银盐的合成及应用

芳磺酰氯胺钠是一类化学活性很强的物质,由它们参予的许多反应已引起化学工作者浓厚的兴趣。Boberg,Koide和Bruchmann等在这方面做了很多工作。Bruchmann用2—巯基吡啶酮与二分子芳磺酰氯胺钠(氯胺T,氯胺Cl,氯胺N,氯胺B和氯胺M)合成了相应的N,N′—二(芳磺酰)磺酰亚胺—S—(2—吡啶)钠盐化合物。众所周知2—巯基苯并咪     

模拟细胞色素P-450的仿生氧化反应研究 II.氯合,-5,10,15,20-四苯基卟吩合锰(III)催化下亚碘酰芳烃及其衍生物的结构对环已烷羟化及氯化反应的影响

在氯合,-5,10,15,20-四苯基卟吩合锰(Ⅲ)[TPPMn(Ⅲ)Cl]催化下,带有不同取代基的亚碘酰苯对环己烷的充氧化反应与TPPFe(Ⅲ)Cl催化的结果不同,取代基的电子效应和立体效应对羟化产物(环己醇)的产率无线性相关性,而对氯代产物(氯代环己烷)的产率有良好线性相关性.比较了苯亚碘酸二醋酐、苯亚碘酸单对甲苯磺酸酐和邻、间、对亚碘酰苯甲酸及邻亚碘酰苯甲酸酯的结构对环己烷充氧化反应的影响,表明了它们的结构相似性.     

疏水缔合水溶性聚合物——P(AM-NaAA-DiAC_8)的合成及其缔合性能

以双烯丙基胺和1-溴代辛烷为原料,合成了疏水单体N,N-双烯丙基辛胺(DiAC8).采取前加碱二元胶束共聚-共水解法合成了三元疏水缔合水溶性聚合物--聚(丙烯酰胺-丙烯酸钠-N,N-双烯丙基辛胺)[P(AM-NaAA-DiAC8)]. DiAC8和P(AM-NaAA-DiAC8)的结构经1H NMR和FT-IR表征.以芘为荧光探针,利用稳态荧光光谱法研究了P(AM-NaAA-DiAC8)在水溶液中的缔合行为,结果表明当r(DiAC8)=0.1%～1.4%时,随聚合物浓度、疏水单体用量的增加,P(AM-NaAA-DiAC8)在二次蒸馏水和1 mol·L-1NaCl水溶液中的Ⅰ1/Ⅰ3值减少.表明P(AM-NaAA-DiAC8)缔合行为取决于聚合物浓度、疏水单体用量及介质的极性.     

丙酮酸及其衍生物的某些特异反应研究

合成了3个丙酮酸的衍生物.结果发现,2'-(N-苄氧羰基甘氨酰脯氨酰胺基)丙酮酸乙酯不稳定,该化合物可以通过自催化水解；与其他脂肪酸不同,丙酮酸与N,N-二异丙基碳二亚胺(DIC)反应形成稳定的加合物,该加合物对醇以及二级胺不敏感；在酰肼的作用下,1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺不能将丙酮酸转化为丙酮酰氯,而是得到2-羟基丙烯酸异丁基酯.     

3-甲基丙烯酰胺基-9-乙基咔唑-过硫酸钾氧化还原体系引发丙烯酰胺聚合

合成了可聚合芳香叔胺-3-甲基丙烯酰胺基-9-乙基咔唑,并与过硫酸钾组成氧化还原引发体系引发丙烯酰胺水溶液聚合,测定了聚合反应动力学,得到了超高分子量的聚丙烯酰胺.     

二茂铁接枝聚丙烯酰胺水溶液的流变行为研究

采用“Post-Modification”技术在二甲基亚砜中直接对聚丙烯酰胺进行烷基化反应,接枝二茂铁官能团(Fc),制备出一种具有氧化还原性质的二茂铁改性聚丙烯酰胺(PAM-Fc).通过红外光谱(FTIR)、核磁氢谱(1H-NMR)、热失重(TGA)、电化学、动态流变测试等方法对PAM-Fc的化学结构、电化学活性和流变特性进行了表征.研究结果表明,PAM-Fc具有氧化还原性,相比PAM呈现更好的热稳定性,这主要源于Fc基团稳定了PAM分子链的自由基.Fc基团在水溶液中的疏水缔合作用会导致体系黏度显著增大.通过添加NaCl、β-环糊精或H2O2等可以对PAM-Fc水溶液的黏度进行有效调控.其中,NaCl可以屏蔽PAM-Fc分子链上的电荷,β-环糊精能够包合Fc基团,H2O2则可将疏水的还原态Fc基团氧化成亲水的氧化态Fc,从而实现PAM-Fc水溶液流变行为的调节.     

新型功能性环状聚(ε-己内酯-co-α-氯代-ε-己内酯)的合成

借助活性开环聚合反应和紫外光辐照下的分子内交联反应合成新型功能性环状聚(ε-己内酯-co-α-氯代-ε-己内酯)(cP(εCLcoαClεCL)).首先,利用Baeyer-Villiger氧化法将α-氯代环己酮在间氯过氧苯甲酸(mCPBA)的作用下制得功能性单体α-氯代-ε-己内酯(αClεCL).然后,功能性单体αClεCL和ε-己内酯(εCL)在环状引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷(DSDOP)的作用下,进行活性开环聚合反应获得活性环状无规共聚酯(LCP(εCLcoαClεCL))前体,该前体的分子量可以通过改变单体与引发剂的摩尔配比来控制.当单体完全转化后,该活性环状前体再引发反应性单体α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯(αAEεCL)进行嵌段聚合反应,合成了在活性中心附近带有不饱和双键的功能性环状共聚酯,即活性环状聚(ε-己内酯-co-α-氯代-ε-己内酯)-b-(α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯).最后该活性环状共聚酯在紫外光辐照下,反应性单体单元中的双键发生分子内交联反应,制得稳定的不含有机锡的新型功能性环状无规共聚酯cP-(εCLcoαClεCL)(M n,NMR=32400).采用SEC,NMR以及DSC等技术对聚合物的结构和性能进行表征,SEC和黏度表征结果显示新型功能性cP(εCLcoαClεCL)与分子量相同的线型共聚酯相比具有较小的动态力学体积,DSC表征结果显示共聚酯环化的结果使其熔点和结晶度下降.该方法的突出特点是能够高效地合成具有高分子量的环状聚合物.     

氯化烷基咪唑:一种氯气吸收及氯化反应的媒介

依据离子液体1-甲基-3-正己基咪唑氯盐([HeMIM]Cl)和1-甲基-3-正辛基咪唑氯盐([OcMIM]Cl)在常温下呈液态,且能与氯气反应生成三氯离子的特性,将其作为吸收氯气的反应媒介,并将所形成的含三氯离子的离子液体作为氯代试剂用于一些有机化合物,如烯烃、酮、芳香化合物的氯代反应之中,取得了令人满意的结果.这两种离子液体的最大吸收氯气含量分别达到25.9%和23.1%(质量分数),而且这些含有氯离子或三氯离子的离子液体作为吸收媒介或氯代试剂可以重复利用.     

基于超支化聚合物两性水凝胶的制备及性能

通过N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐(ADE)的Michael加成反应制备阳离子超支化低聚物聚N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐(HADE),以HADE为大分子单体,以丙烯酰胺(AAm)和丙烯酸(AAc)为单体,在无需外加有机交联剂的条件下制备具有高机械强度的两性聚电解质水凝胶(HAH凝胶).结果表明,HAH凝胶可以被压缩超过99%的形变而不断裂,压缩强度高达61.2 MPa;HAH凝胶的断裂伸长率和断裂强度分别达到1700%和70.2 k Pa.由于HADE末端伯胺基与强氧化引发剂通过氧化还原反应生成胺自由基和自身结构中的双键同时参与聚合反应,因而为凝胶网络形成提供了必要的化学交联作用.同时HADE结构中胺基正电荷与AAc的羧基负电荷之间的离子交联也为凝胶网络提供了物理交联作用.2种交联作用的协同作用是HAH凝胶具有良好机械性能的根本原因.     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅫⅠ.丙烯腈在N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪及其聚合物作为增感剂下的光聚合

关于含有芳香叔胺基的烯类单体,我们曾报道过N,N-二甲氨基苯乙烯,N-(4—N′,N′-二甲氨基苯基代丙烯酰胺(DMAPAA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基代甲基丙烯酰胺(DMAPMA),甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄脂(DMABMA),8-丙烯