Thermal dissociation of basic aluminium ammonium sulfate in vacuum

A mathematical model of the thermal decomposition of basic aluminium ammonium sulfate has been developed. The construction of the model consisted in simulation of TG and DTG curves, with the use of kinetic parameters identified on the basis of results obtained in measurements of the rate of thermal dissociation of the compound under isothermal and non-isothermal conditions.

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Zusammenfassung Es wurde das mathematische Modell fur thermische Zersetzung des basischen Ammoniumaluminiumsulfats bearbeitet. Die Struktur des Modells bestand in der Nachbildung von thermogravimetrischen Kurven TG, DTG mittels der kinetischen Parameter, die auf Grund der isothermen und der nichtisothermen Ergebnisse der Untersuchungen nach der Dissoziationsgeschwindigkeit von Verbindungen identifiziert wurden.

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Résumé Un modèle mathématique décrivant la décomposition thermique du sulfate basique d'aluminium et d'ammonium est présenté.La méthode consiste à simuler les courbes thermogravimétriques TG et TGD à l'aide des paramètres cinétiques identifiés sur la base des résultats des déterminations isothermes et nonisothermes de la vitesse de la dissociation du composé.

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. , , .

     

Etude cinetique de la decomposition thermique de l'anhydride chromique depose sur alumine

Résumé On présente les résultats obtenus dans l'évaluation des paramètres cinétiques de la réaction de décomposition thermique de l'anhydride chromique déposé sur de l'alumine. Grâce aux données sur l'influence de la teneur en anhydride chromique et de la vitesse de chauffage sur les paramètres cinétiques, on obtient des conclusions sur les conditions d'obtention du catalyseur Cr₂O₃/Al₂O₃.

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Results obtained in the determination of the kinetic parameters of the thermal decomposition of CrO₃ on alumina are presented. The experimental data on the effects of CrO₃ concentration and heating rate on the kinetic parameters are used to draw conclusions on the conditions of preparation of Cr₂O₃/Al₂O₃ catalysts.

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Zusammenfassung Die bei der Bestimmung der kinetischen Parameter der thermischen Zersetzungsreaktion von CrO₃ auf Aluminiumoxid-Träger erhaltenen Ergebnisse werden erörtert. Aus den Versuchsangaben über den Einfluß der Cr₂O₃-Konzentration und die Aufheizgeschwindigkeit auf die kinetischen Parameter werden Schlüsse bezüglich der Herstellungsbedingungen der Cr₂O₃/Al₂O₃-Katalysatoren gezogen.

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, Cr₃ . Cr₂O₃ , Cr₂O₃/l₂O₃.

     

Oxidative coupling of 5-membered heterocycles catalyzed by a Pd(II)-heteropolyacid system in dimethylformamide

Oxidative coupling of thiophene and 2-methylfuran to the corresponding dihetaryls in DMFA medium occurs in the presence of the homogeneous catalytic system Pd(II)-molybdovanodophosphoric heteropolyacid (HPA). The data obtained show that HPA may act as a reversible oxidant in polar aprotic media.

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, Pd(II)- 2- . , .

     

Effect of α-methylstyrene of the curing behaviour of vinyl ester resins

The curing behaviour of bismethacryloxy derivative of diglycidyl ether of bisphenol A (vinyl ester resin) containing styrene as the reactive diluent (40% w/w) was studied using gel point determination method and DSC. Seven samples of styrene/-methylstyrene in the ratio 400, 355, 3010, 2515, 2020, 1525 and 040 were studied. Delayed curing was observed in samples containing increasing proportions of -methylstyrene. The energy of activation decreased from 869 kJ mol^–1 to 333 kJ mol^–1 as the concentration of -methylstyrene increased in the formulations. However, no difference in thermal stability was observed by replacement of styrene by -methylstyrene. It was concluded that in vinyl ester resin samples 10–15% -methylstyrene and 30-25% styrene can be used as reactive diluent.

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Zusammenfassung Mittels DSC und Bestimmung der Gelierungstemperatur wurde das Aushärteverhalften des Bismethakryloxyderivaten des Diglycidyläthers von Bisphenol A (Vinylesterharz) mit 40 Gewichtsprozenten Styrol als reaktives Streckmittel untersucht. Es würden sieben Proben mit einem Styrol/-Methylstyrol Verhältnis von 400, 355, 3010, 2515, 2020, 1525 und 040 untersucht. Mit steigendem Anteil an -Methylstyrol konnte eine Verzögerung der Aushärtung sowie ein Absinken der Aktivierungsenergie von 869 kJ · mol^–1 auf 333 kJ · mol^–1 beobachtet werden. Der Ersatz von Styrol durch -Methylstyrol veränderte jedoch die thermische Stabilität in keiner Weise. Vinylesterharzproben mit 10–15% -Methylstyrol und 30–25% Styrol können als reaktive Streckmittel in Vinylesterharzen verwendet werden.

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- - , 40 .% . /-, 400, 355, 3010, 2515, 2020, 1525 040. - . - 869 333 · ^–1. , .. , , 10–15% - 30–25% .

     

Nonempirical calculations of water adsorption on bridged structural fragments of aluminosilicate

Within the discussion of the possibility to apply semiempirical methods for chemisorption calculations, nonempirical calculations of two types of adsorption complexes of H₂O molecule with bridged structural fragments of aluminosilicate have been carried out.

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, .

     

Structure and reactivity of vanadium-phosphorus oxides

The contribution of thermal methods of analysis to the study of the structure and reactivity of vanadium-phosphorus oxides is examined. In particular, data are reported on the solid-state reaction VOHPO₄·1/2H₂O(VO)₂P₂O₇+2 H₂O for VOHPO₄·1/2H₂O prepared in different ways, on the redox properties of oxidation and reduction of vanadium for catalysts prepared with different PV atomic ratios in the range 0.9–1.3, and on the surface properties determined by TPD of catalysts with different PV ratios. The relationship between these properties and the catalytic properties in the selective oxidation ofn-butane and but-1-ene is discussed.

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Zusammenfassung Der Beitrag thermischer Analysenmethoden zur Untersuchung der Struktur und Reaktivität von Vanadin-Phosphor-Oxiden wird erörtert. Insbesondere werden sich auf die Festkörperreaktion 2VOHPO₄.1/2H₂O(VO)₂P₂O₇+2H₂O für auf verschiedene Weise dargestelltes VOHPO₄.1/2H₂O, auf die Redox-Eigenschaften von Vanadin in Katalysatoren mit P/V-Atomverhältnissen im Bereich 0.9–1.3 und auf durch TPD bestimmte Oberflächeneigenschaften von Katalysatoren mit unterschiedlichen P/V-Verhältnissen beziehende Angaben gemacht. Zusammenhänge zwischen diesen Eigenschaften und den katalytischen Eigenschaften bei der selektiven Oxydation von n-Butan und N-Buten werden diskutiert.

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- . , VOHPO₄ · 1/2H₂O, VOHPO₄ · 1/2H₂O(VO)₂P₂O₇ + 2H₂O, - PV 0,91,3. - 1-.

     

Correlation between oxygen binding energy and catalytic activity of oxides

Oxygen binding energy is suggested as a measure for the ability of oxide cations to enter into weak chemical interactions with reactant molecules, which is a necessary prorequisite for the adsorbability and catalytic activity of oxides.

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, . .

     

Comparison of the acid strength of solid catalysts

The catalytic activity of some solid acidic catalysts was tested in the depolymerization of paraldehyde. It was found that the activities of sulfonated ion exchange resin and mounted phosphotungstic acid strongly exceed the activity of silica-alumina and other oxide catalysts. By means of Brönsted relationship, the differences in H_O of the surfaces were estimated.

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. , - - . H_O .

     

Das Ternare System Nb2O5-Li2O-Sc2O3

Zusammenfassung Es wird ein isothermer Schnitt im System Nb₂O₅ -Li₂O-Sc₂O₃ untersucht. Dabei wurde die neue Verbindung Li_0.5Sc_0.5Nb₂O₆ gefunden. Die Röntgenreflexionsaufnahmen ergaben unter Annahme eines orthorhombischen Gitters die Parameter a=1433.6/2/ pm, b=572.96/6/ pm und c=505.76/4/ pm.Bei 1453 K wurde der LiNbO₃-Homogenitätsbereich bestimmt, der sich vom binären System Li₂O-Nb₂O₅ bis zu 5 mol% Sc₂O₃ im Dreikomponentensystem erstreckt. Im Homogenitätsbereich wurde die Variation der Gitterkonstanten gemessen. Das Volumen der Elementarzelle nimmt mit steigendem Sc₂O₃-Gehalt zu.

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An isothermal section was investigated in the system Nb₂O₅-Li₂O-Sc₂O₃. The new compound Li_0.5Sc_0.5Nb₂O₆ was found The x-ray reflection pattern could be indexed with the assumption of an orthorhombic lattice with the parameters of a=1433.6(2) pm, b=572.96(6) pm, c=505.76(4) pm.The LiNbO₃-homogeneity range was determined at 1453 K. It extends from the binary Li₂O-Nb₂O₅ to 5 mole-% Sc₂O₃ in the ternary system. The variation of the lattice constants of LiNbO₃ was measured in the homogeneity range. The volume of the unit cell increases with increasing content of Sc₂C₃.

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Nb₂O₅-Li₂O-Sc₂O₃, Li_0,5 Sc_0,5Nb₂O₆. , $ = 1433,6/2/ , =572,96/6/ =505,76/4/ . 1453 LiNbO₃, $ Li₂O-Nb₂₅ $ 5 %. $ . .

     

A novel approach to selective oxidation of gaseous hydrocarbons

Selective oxidation of hydrocarbons can be performed by some microorganisms possessing monooxygenase activity. Biocatalytic activities of some strains of methanotrophic bacteria (which utilize methane as a sole source of carbon and energy for growth) were investigated in the reactions of partial oxidation of methane and propylene. Formation of commercially valuable oxy-products (methanol, epoxide) occurred with 100% selectivity under the mild reaction conditions studied.

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, . (, ) . , , , 100%- .

     

Reduction of benzylideneaniline over supported Pd catalysts

In this work we have carried out a study on the liquid phase hydrogenation of benzylideneaniline, using dihydrogen over various supported Pd catalysts. Benzyl-ideneaniline reduction can be classified as insensitive to the catalyst structure. On the other hand, no compensating effect has been observed in performing the reaction over different supported Pd catalysts.

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Pd , . . Pd , .

     

Nonsteady-state kinetic model of sulfur dioxide oxidation on vanadium catalysts

Rate constants and activation energies of individual steps for the previously suggested mechanism of SO₂ oxidation on vanadium catalysts have been determined from experimental data on nonsteady-state kinetics.

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La double cristallisation de l'huile de palme Mise en evidence par diffraction des rayons X et analyse calorimetrique differentielle

Résumé L'utilisation complémentaire de l'analyse calorimétrique différentielle à compensation de puissance et de la diffraction des rayons X avec porte échantillon à température contrÔlée nous a permis de mettre en évidence la double cristallisation de l'huile de palme et de préciser les différentes formes polymorphiques de cette huile.

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The study of palm oil by DSC and X-ray diffraction with a regulated temperature attachment has revealed its double crystallization and has provided precise data relating to the various polymorphic forms of this oil.

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Zusammenfassung Die Untersuchung von Palmenöl mittels DSC und Röntgendiffraktion mit Temperatursteuerungsansatz zeigte die doppelte Kristallisierung desselben und ergab genaue Angaben hinsichtlich der verschiedenen polymorphen Formen dieses öls.

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- , .

     

Phase equilibria in the FeVO4-Fe2(MoO4)3 system

Phase équilibria have been investigated in the FeVO₄-Fe₂(MoO₄)₃ system for the whole concentration range of the components. In this system there is one compound which melts incongruently: Fe₄V₂Mo₃O₂₀. The results are presented in the form of a phase diagram.

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Zusammenfassung Phasengleichgewichte im System FeVO₄-Fe₂(MoO₄)₃ wurden über den ganzen Konzentrationsbereich der Komponenten hinweg untersucht. Eine Verbindung des Systems, Fe₄V₂Mo₃O₂₀, schmilzt inkongruent. Die Ergebnisse sind in Form eines Phasendiagramms angegeben.

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FeVO₄-Fe₂(MoO₄)₃ . Fe₄V₂Mo₃O₂₀, . .

     

Critical examination of several problems typically found in the kinetic study of thermal decomposition under vacuum

After considering several problems peculiar to the kinetics of thermal decompol sition under vacuum (formalism, separation of successive steps, influence of residuapressure and of heat or mass transfers) the author suggests, as a possible answer, the use of constant decomposition rate thermal analysis, in association or not with thermogravimetry or calorimetry. The interest of the method is shown for the following measurements: apparent orders of reaction, energies of activation, differential enthalpies of dissociation. It appears to be specially suited to the study of thermal decomposition under high vacuum.

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Zusammenfassung Nach einer übersicht verschiedener Probleme der Kinetik der thermischen Zersetzung unter Vakuum (Formeln, Trennung der aufeinander folgenden Stufen, Einfluß des restlichen Druckes, der Wärme und des Massentransports) wird als beste Möglichkeit die Verwendung der Thermoanalyse mit konstanter Zersetzungsgeschwindigkeit mit oder ohne Thermogravimetrie oder Kalorimetrie vorgeschlagen. Die Methode ist von besonderem Interesse bei der Bestimmung von scheinbaren Reaktionsordnungen, Aktivierungsenergien, Differentialenthalpien von Dissoziation.

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Résumé Après des considérations sur les différents problèmes liés à la cinétique de la thermolyse dans le vide (formulation, séparation des processus successifs, influence de la pression résiduelle, de la chaleur et du transfert de masse) l'auteur recommande l'emploi de l'analyse thermique à vitesse de décomposition constante associée ou non à la thermogravimétrie ou à la calorimétrie. La méthode présente un intérÊt spécial dans le cas de la détermination de l'ordre apparent des réactions, des énergies d'activation et des enthalpies différentielles de dissociation.

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, ( , , - ) , , . : , , . , .

     

On the applicability of the first-order equation for the reactions of solids

It is suggested that besides its traditional application to describe random nucleation, the first-order equation F1 can be used for the diffusion kinetics of gas-solid small particles reactions.

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, F1 - - .

     

Kinetics of the alkaline ferricyanide-thiocyanate reaction

The second-order rate constant of the ferricyanide-thiocyanate reaction in 1 N alkali in the presence of osmium tetroxide as catalyst was found to be 9.95×10^–4 M^–1 min^–1, the activation energy is about 9 kcal/mol.

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2- 9,95 ^{–1 –1} 1 . 9 ^–1.

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née B. Suseela