TCs-Fe(Ⅲ)体系离子液体气浮浮选荧光光谱法分离/富集四环素类抗生素残留的研究

将离子液体应用于气浮溶剂浮选,建立了一种分离/富集四环素类(tetracyclines, TCs)抗生素的新方法——离子液体气浮溶剂浮选。最优化浮选条件为：以1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Hmim]PF₆)和乙酸乙酯(EA)的混合溶剂(φ=1/0.9)为浮选剂,以Fe(Ⅲ)为捕集剂,pH值为7.6,气体流速为40 mL·min-1,浮选时间为50 min。富集TCs-Fe(Ⅲ)配合物的[Hmim]PF₆-EA相用荧光光谱法直接测定,其线性回归方程为F=246.5c+4.32(c: μg·10 mL-1),相关系数r=0.999 1。实测了鱼塘表面水体和沉积物中四环素类抗生素的含量,加标回收率达到94.2%～100.4%,RSD＜3.2%(n=5)。红外光谱分析显示TCs-Fe(Ⅲ)配合物没有和离子液体发生反应,离子液体在气浮溶剂浮选中只起到溶剂作用。该方法适合于环境水样中痕量四环素类抗生素的分离/富集及分析。     

单异硫氰基3∶1不对称酞菁锌的光谱性质研究

测定了三种含异硫氰基3∶1不对称酞菁锌配合物(RO)₆(NCS)PcZn(Ⅱ)(R=n-C₄H₉; n-C₅H₁₁; n-C₁₀H₂₁)在五种有机溶剂中的电子吸收光谱,研究了取代基和溶剂对吸收光谱的影响和规律。同时测定它们在有机溶剂中的荧光发射光谱,研究了外部取代基、溶剂和浓度对最大发射波长及荧光强度的影响规律,发现此类配合物具有特定的荧光效应,有望成为光动力诊断和治疗的有效光敏剂。     

溶剂浮选分离富集雪莲中的黄酮

采用溶剂浮选法分离富集雪莲提取液中黄酮类化合物.考察了浮选溶剂、氮气流速、试液pH、浮选时间及电解质NaC1等因素对浮选效率的影响,优选出最佳浮选条件;对最佳条件下的浮选结果进行了评价,并与溶剂萃取法进行了对照.结果表明:前者明显优于后者.     

新型离子液体预富集-石墨炉原子吸收法测定透析液中超痕量铅

设计合成了新型室温离子液体—1-丁基-3-三甲基硅烷咪唑六氟磷酸,并用于透析液中超痕量铅的预富集。从双硫腙作为螯合剂使透析液(1 000 mL或更大体积)中存在的铅(Ⅱ)形成中性的铅-双硫腙配合物,摒弃传统的有机萃取剂—四氯化碳,代以1-丁基-3-三甲基硅烷咪唑六氟磷酸为绿色萃取剂来萃取铅配合物。收集含有配合物的下层离子液体相,加入硝酸分解铅配合物从而使铅(Ⅱ)进入水相,其水溶液中的铅含量直接用石墨炉原子吸收法测定。实验表明此富集体系明显优于传统有机溶剂四氯化碳和经典离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸萃取体,铅的一次萃取率和富集倍数分别在99%和200以上。预富集结合石墨炉原子吸收法应用于透析液中超痕量铅的测定,结果令人满意。     

单异硫氰基3：1不对称酞菁锌的光谱性质研究

测定了三种含异硫氰基3：1不对称酞菁锌配合物（RO）6（NCS）PcZn（Ⅱ）（R=n-C4 H9；n-C5 H11;n-C10H21）在五种有机溶剂中的电子吸收光谱，研究了取代基和溶剂对吸收光谱的影响和规律。同时测定它们在有机溶剂中的荧光发射光谱，研究了外部取代基、溶剂和浓度对最大发射波长及荧光强度的影响规律，发现此类配合物具有特定的荧光效应，有望成为光动力诊断和治疗的有效光敏剂。     

浮选萃取分光光度法测定痕量硅酸盐的研究

硅酸盐在盐酸介质中,与过量的钼酸铵形成ａ－硅钼杂多酸,在有机溶剂苯的存在下,可将过量的ＴＭＢ（３,３′,５,５′－四甲基联苯胺）氧化形成黄色的ＴＭＢ＾２＋亚胺盐,并形成离子缔合物,同时浮选分离进入苯层,再用萃取剂二甲亚砜－甲酸从苯反萃取。在４５８ｎｍ波长下有最大吸收,表观摩尔吸光系数为１．２６＊１０＾５Ｌ．同,在０．０２－１ｍｇ．Ｌ＾－１范围内Ｓｉ的含量符合比尔定律,线性相关系数ｒ为０．９９９５,可用于废水中硅酸盐的测定。该方法集富集与测定于一体,具有灵敏度高,选择性好,方便、快速的特点。     

沉淀浮选预分离/富集与FAAS联用测定粮食中痕量Cu和Mn的研究

提出了以8-羟基喹啉为沉淀剂,十二烷基苯磺酸钠为浮选剂,沉淀浮选预分离富集与火焰原子吸收光谱法联用测定痕量Cu和Mn的新方法。研究了浮选分离富集Cu和Mn的最佳条件。讨论了多种浮选条件对单一离子测定的影响及pH 9时混合离子浮选的相互影响,并考察了多种离子对Cu和Mn测定的影响。研究表明,pH为9时Cu的浮选率最大,在此条件下改变混合金属离子的浓度比,当Mn/Cu≥8时,Cu的回收率小于90%。方法简便,快速,灵敏度高,精密度理想,又可避免使用有毒的有机溶剂。铜的校准曲线线性范围为0.5～5.0 μg·mL-1,相关线性系数为0.999 6,方法检出限为1.59×10-3 μg·mL-1。锰的校准曲线线性范围为0.5～5.0μg·mL-1,相关线性系数为0.9987,方法检出限为3.52×10-3 μg·mL-1。该法应用于粮食中铜锰含量的测定,加标回收率达到87.6%～100.7%,结果令人满意。     

BPC6与碱金属离子相互作用的紫外光谱研究

1,3-二异丙氧基杯~([4])芳烃冠醚-6(BPC6)是一种1,3交替结构的杯芳单冠化合物,可对碱金属离子进行主客体识别并形成1∶1配合物~([1]),其配合物稳定常数与碱金属离子直径~([2])、溶剂类型~([3])、阴离子类型等因素有关。在与碱金属离子进行主客体识别过程中,BPC6的紫外光谱将发生减色效应,利用此原理,本文采用紫外光谱法研究了BPC6分子与碱金属离子主客体识别过程中的相互作用规律。结果表明,随着碱金属离子(Li~+,Na~+,K~+,Rb~+,Cs~+)直径的增大,BPC6与碱金属配合物的稳定常数也随之增大,且BPC6与Cs~+离子的稳定常数最大(LogK=6.25~6.32),可能是由于其空腔尺寸大小与Cs~+离子的离子直径更为接近,匹配度高;并且不同溶剂中配合物的稳定常数也有所不同,甲醇可与BPC6分子形成氢键阻碍其与金属离子的配合,且其溶剂化效应大于乙腈,因此配合物在乙腈中的稳定常数较甲醇中更大。     

借助功能阳离子实现敏化发光的铕配合物的溶剂效应的研究

在离子缔合型铕配合物Eu(tta)₄·DEASPI中,借助功能阳离子DEASPI的电荷转移激发态可以实现对铕离子的单光子与双光子的敏化发光,其能量传递遵循Förster机制。将Eu(tta)₄·DEASPI溶解于多种有机溶剂中(丙酮、DMF、乙醇和乙腈),发现溶剂效应对于该能量传递体系的影响非常显著。借助光谱测量,发现在乙腈溶液中能量传递效率远高于其他三种溶剂。本文对造成溶剂效应的多种因素进行了详细的分析。     

三脚架型稀土配合物的1H NMR研究

报道了稀土离子与三脚架配体N,N-二（2-苯并咪唑亚甲基）-N-（2-吡啶亚甲基）胺（L）和安替吡啉（L′）形成的二元稀土及三元稀土固体配合物的制备. 配合物在不同溶液中的¹H NMR,并结合配合物晶体结构、IR及电荷布居计算,探讨了配体在溶液中的配位形式.在CH\-3CN中,配体L以四齿配位,L′用羰基氧 配位,稀土离子在二元与三元配合物中的配位数分别为10和7.在三元配合物中,由于三个L′的空间位阻作用,将阴离子与溶剂分子排斥出稀土离子的配位层.在DMSO中,由于强极性的溶剂分子参与Ln³⁺的配位竞争,配合物发生了解离.     

快速分光光度法同步测定地下水中赤霉素和草甘膦的相互影响

随着设施化农业的迅速发展,大量农药的不规范使用使高浓度赤霉素和草甘膦集中进入环境的风险增大(特别是地下水环境),因而关于二者在地下水中残留量测定方法的研究尤为重要。分光光度法、气相色谱-质谱法、液相色谱法和液相色谱-质谱法是普遍使用的赤霉素和草甘膦测试方法,分光光度法由于操作简便而在快速检测中被广泛应用。然而,关于分光光度计快速同时测定地下水中赤霉素和草甘膦的方法,尚未有研究关注其相互影响。故建立和优化了快速分光光度法同步测定地下水中赤霉素和草甘膦的分析方法,并研究二者同步测定时的相互影响。结果表明,赤霉素校准曲线在0～20和0～100 μg范围内,具有良好线性相关关系(R2>0.99),方法检出限为0.48 μg。水样测定时,含15～150 μg赤霉素的平均回收率为71.3%±1.9%,方法精密度的RSD<10%;草甘膦校准曲线在0～8和5～15 μg范围内,具有良好线性相关关系(R2>0.99),方法检出限为0.82 μg。水样测定时,含3～10 μg草甘膦的平均回收率为98.4%±8.1%,方法精密度的平均RSD<10%。同时,根据浓度效应研究赤霉素和草甘膦快速分光光度法测定的相互影响表明,草甘膦0～100 mg·L-1对赤霉素的回收率没有显著影响,但是会降低其测试精密度;赤霉素2 mg·L-1会导致草甘膦测试中回收率由108.72%±4.33%增加到117.06%±3.2%。     

农药草甘膦的拉曼光谱计算及分析

草甘膦(glyphosate)是一种高效、低毒、非选择性的芽后除草剂。本文首先给出了草甘膦分子的空间结构图,并用近似方法(Hartree-Fock,HF)对其进行了空间结构优化;然后分别用HF和密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)两种方法基于基组6-31G计算了该分子的振动特性,给出了拉曼光谱和红外光谱强度图,并对比了两种算法的拉曼光谱图和其实验光谱图,结果显示很好的一致性;本文还给出了草甘膦分子的各个键长、键角等空间结构参数,并对草甘膦分子在800cm-1～1600cm-1区间的振动谱做了指认。这些工作将促进针对草甘膦分子的农药残留检测领域的研究。     

Influence of glyphosate on the copper dissolution in phosphate buffer

The electrochemical behavior of copper microelectrode in phosphate buffer in the presence of glyphosate was investigated by electrochemical techniques. It was observed that the additions of glyphosate in the phosphate buffer increased the anodic current of copper microelectrode and the electrochemical dissolution was observed. This phenomenon could be associated with the Cu(II) complexation by glyphosate forming a soluble complex. Physical characterization of the surface showed that, in absence of glyphosate, an insoluble layer covered the copper surface; on the other hand, in presence of glyphosate, it was observed a corroded copper surface with the formation of glyphosate complex in solution.     

分散液相微萃取-高效液相色谱法测定蜂蜜中的磺胺类抗生素

应用分散液相微萃取(DLLME)技术,建立了蜂蜜中磺胺类抗生素的高效液相色谱分析方法。考察了萃取剂、分散剂、萃取剂体积、分散剂体积、时间、盐度和pH等因素对分散液相微萃取的影响,并确定了最佳萃取条件为:40μL 1,1,2,2-四氯乙烷(萃取剂)和1mL乙腈(分散剂),混匀后,加入水样,离心2min,吸取5μL沉积相,进行HPLC分析。应用本方法对3批蜂蜜样品进行了测定,取得了良好的效果。     

基于银纳米粒子的局域表面等离子体共振效应提高草甘膦基于茚三酮间接检测的灵敏度（英文）

常规的农药残留检测一般存在前处理操作复杂,耗时较长,方法不够灵敏等问题。根据氨基与茚三酮显色原理和局域表面等离子体共振(LSPR)增强光吸收原理,利用紫外-可见吸收光谱对水样品中草甘膦含量进行定量分析,并利用密度泛函理论进一步分析了显色的类似罗曼紫产物的光吸收增强机理。草甘膦与茚三酮在钼酸钠催化下反应生成类似罗曼紫产物;该物质在紫外–可见吸收光谱570nm处有最大吸收峰,当其吸附在银纳米粒子(Ag NPs)表面上时,最大吸收峰蓝移至568nm处,同时吸收强度显著提高;本研究中检出限为2.017 4×10^-11 mol·L^-1,显著低于文献中约6.5×10^-7 mol·L^-1的检出限。Gaussian 09软件计算得出,类似罗曼紫产物经由茚三酮的C=O基团垂直吸附在Ag NPs表面,静电势表明茚三酮的C=O基团优先与Ag稳定相互作用并形成Ag—O键,C=O基团和C—N基团构成了π键共轭系统;连接草甘膦和茚三酮之间的C—N键是类似罗曼紫产物的生色团。因此,茚三酮衍生法可用于间接检测水样品中草甘膦,银纳米...     

Multi-particle collision dynamics simulation on capturing a target sphere fuelled by chemical reaction

The directed self-propulsion of a spherical target molecule fuelled by a chemical reaction is investigated. This source–target system consists of a spherical position-fixed source molecule and a freely moving target, separated at an initial distance R₀ in solution. The irreversible chemical reaction which converts A solvent particle to B species occurs catalytically on the surface of the source molecule. This generates a non-equilibrium B solvent density gradient from the source to the target molecule. Therefore, a directed movement of the target can be achieved due to the difference of force between the target sphere and B solvent particles in all directions, and the target will finally be captured by the source. We have demonstrated the diffusiophoretic particle capture dynamics theoretically and described how the capture time and velocity can be affected by some key factors, such as chemical reaction rate, source and target molecule size, initial sphere separation, etc. The capture dynamics has also been studied by the coarse-grained mesoscopic hybrid molecular dynamics – multi-particle collision dynamics simulation. Great agreement has been found when we compare the simulated capture dynamics to the theoretical predictions. GRAPHICAL ABSTRACT     

以褐煤为原料制备水溶性沥青

以褐煤为原料、亚硫酸铵为磺化试剂,制备水溶性沥青.实验探索了反应时间、反应温度、亚硫酸铵用量、甲醛用量、氨水浓度对水溶性沥青产率及其性能的影响.结果表明：3g原料沥青、1g亚硫酸铵、1mL甲醛、30mL 40％氨水,反应时间1.5h,反应温度75℃条件下制备的沥青水溶物为59％.     

Superhydrophobic cotton fabric coating based on a complex layer of silica nanoparticles and perfluorooctylated quaternary ammonium silane coupling agent

A superhydrophobic complex coating for cotton fabrics based on silica nanoparticles and perfluorooctylated quaternary ammonium silane coupling agent (PFSC) was reported in this article. The complex thin film was prepared through a sol-gel process using cotton fabrics as a substrate. Silica nanoparticles in the coating made the textile surface much rougher, and perfluorooctylated quaternary ammonium silane coupling agent on the top layer of the surface lowered the surface free energy. Textiles coated with this coating showed excellent water repellent property, and water contact angle (CA) increased from 133° on cotton fabrics treated with pure PFSC without silica sol pretreatment up to 145°. The oil repellency was also improved and the contact angle of CH₂I₂ droplet on the fabric surface reached to 131°. In contrast, the contact angle of CH₂I₂ on the fabric surface treated with pure PFSC was only 125°.     

An efficient and practical synthesis of 2,3-epoxyl-1,3-diaryl-1-propanone by combination of phase transfer catalyst and ultrasound irradiation

Synthesis of 2,3-epoxyl-1,3-diaryl-1-propanone via epoxidation of chalcone with aqueous sodium hypochlorite was carried out in 62-92% yields using benzyldimethyltetradecyl ammonium chloride as phase transfer catalyst under ultrasound irradiation. Compared to the classical method, the advantages of this method are a safer oxidant, mild conditions, no toxic solvent and shorter reaction time.     

不等流速络合法流动注射预富集火焰原子吸收测定自来水中的铅

建立了一种环保、高效、简便的不等流速络合法流动注射与火焰原子吸收联用测定自来水中痕量铅的新方法。通过调节样品溶液和络合剂的流速,即增大样品溶液流速,减小络合剂(吡咯啶二硫代氨基甲酸铵：APDC)流速,从而增大了浓集系数,提高了富集效率,和传统等量络合法相比,富集倍数大大提高。样品进样流速10.4 mL·min-1 ,进样时间60 s,Pb的浓集系数由传统方法的30达到59,检测限为5.6 μg·L-1,样品输出为40·h-1。0.5 mg·L-1Pb2+的相对标准偏差(n=11)为2.1%。Pb2+在自来水中的回收率范围为98.5%到102%。此法用于自来水中痕量Pb的测定,获得了满意的结果。