一个纳入活化络合非平衡效应的TST公式体系

在唯象理论的层次上评述了活化络合体系的非平衡性引起的非平衡统计问题;通过分析活化络合过程的耗散与涨落对反应速度的影响,提出了一个纳入了活化络合过程非平衡效应的TST公式体系代替活化络合平衡常数,建立了活化络合耗散函数与反应速度的关系.同时讨论了影响反应活化络合进程耗散-涨落的诸因素所导致的速度常数统计漂移     

在碘酸钾存在下铝与茜素S的络合吸附波研究

在pH7.6的三乙醇胺缓冲溶液中,铝-茜素S络合物于-0.90V可产生一个灵敏的极谱波,加入碘酸钾后,极谱波负移至-0.94V,波高迅速增大,灵敏度增大约30倍。导数波高与Al^3 浓度在0.06-～10μg/L范围内呈线性关系,检测限达0.02μg/L。研究了极谱波性质及电极反应机理,证明极谱波为络合吸附催化波,在电极上还原的是络合剂茜素S,电还原的中是产物又被氧化回原状态而形成催化循环,使波高增大。利用本法直接测定了天然水中痕量铝。     

新型络合吸附剂的研究（Ⅴ）铜离子模板高分子三乙烯四胺型络合吸附剂的合成和特性

采用缩聚反应，一步法合成了三乙烯四胺（ＴＥＴＡ）型的非模板和以Ｃｕ（Ⅱ）离子为中心模板离子的高分子铜模板络合吸附剂。研究了这类吸附剂在静态条件下对重金属离子Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋和动态条件下对Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋的吸附选择性。结果表明，钢模板吸附剂比非模板吸附剂对重金属离子的吸附选择性显著提高。     

金属-配位体缓冲溶液流动注射络合滴定铅(Ⅱ)

应用金属 -配位体缓冲溶液流动注射络合滴定法原理 ,研究了以 Pb2 + -NTA (氨三乙酸 )组成的缓冲溶液和二甲酚橙作为指示剂流动注射络合滴定Pb2 + 的条件 ,提出了选择最佳测定 p H值的方法。在选定条件下 ,Pb2 + 的最低检出浓度为 2 .4× 1 0 - 6 mol/L ,线性范围为 1 .0× 1 0 - 5～ 1 .2× 1 0 - 4mol/L ,相对标准偏差为 2 .0 % ,采样频率为 1 2 0次 /h。     

新型络合吸附剂的研究(Ⅱ)——铜离子模板高分子多乙烯多胺络合吸附剂的合成和特性

以金属Cu(Ⅱ)离子为模板,合成了高分子多乙烯多胺络合吸附剂,研究了它们对重金属离子(Cu²⁺,Ni²⁺,Co²⁺,Zn²⁺)的吸附特性。发现这类吸附剂具有高吸附容量和优良的吸附选择性。     

新型络合吸附剂的研究(Ⅲ)——镍离子模板高分子多乙烯多胺络合吸附剂的合成和特性

以金属Ni(Ⅱ)离子为模板,合成了高分子多乙烯多胺络合吸附剂.研究了它们对重金属离子(Cu²⁺,Ni²⁺,Zn²⁺,Co²⁺的吸附特性.结果表明,这类吸附剂对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)离子的吸附容量分别达239.60、231.30、131.83、81.23mg/g(千);相应选择性顺序为Cu(Ⅱ)≈Ni(Ⅱ)>Zn(Ⅱ)>Co(Ⅱ).     

非平衡化学反应的热力学

化学现象是由反应速率表征的,只有在非平衡条件下化学反应过程才会呈现出非零的反应速率.因此化学现象本身是一种非平衡现象,化学热力学应属于非平衡态热力学(也称不可逆过程热力学)的范畴.但是传统的化学热力学主要限于研究平衡态和可逆过程,其主要原因是长期以来整个非平衡态热力学缺乏一个较为令人满意的理论.但在最近二、三十年间非平衡态热力学取得了巨大的进展.本文简要讨论与化学反应有关的非平衡态热力学的进展.     

由配位平衡与电子平衡方程推导Pauling的静电键规则

Pauling 为解决硅酸盐等复杂晶体的结构问题,曾根据已测定的结构数据和点阵能公式反映的原理归纳出几条关于晶体结构的经验规则。这些规则(常称为 Pauling 规则)在阐释复杂晶体的结构方面起过重要的作用,现在仍     

新型络合吸附剂的研究(Ⅳ)──铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)模板高分子多乙烯多胺吸附剂的记忆性

研究了铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)离子模板高分子多乙烯多胺络合吸附剂的动态吸附金属离子的行为。5个周期的动态吸附结果表明,合成的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)模板吸附剂分别对铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)金属离子具有稳定的吸附能力,其动态饱和吸附量达4.357mmolCu(Ⅱ)/g[铜(Ⅱ)模板吸附剂]、3.153mmolNi(Ⅱ)/g[镍(Ⅱ)模板吸附剂];相对误差分别为±1.5%和±2.2%.     

非平衡等离子体有机化学进展

本文综述了非平衡等离子体有机化学几方面的进展, 如反应器以及等离子体在有机反应中的应用,其中包括气体、液体和固体反应。     

含有络合功能基的非天然氨基酸的设计、合成及在生物活性肽中的应用

设计合成了一类侧链带有络合基团的非天然氨基酸, 即侧链带有N,N-二羧甲基氨甲基、N,N-二酰胺甲基氨甲基和N,N-二羟乙基氨甲基的苯丙氨酸衍生物, 并将这类非天然氨基酸用于促性腺激素释放激素(LHRH)类似物的固相合成. 高效液相色谱分析结果表明, 粗肽的纯度较好, 易于纯化; 用电喷雾质谱测定了多肽的分子量. 这些非天然氨基酸可作为其它肽类药物合成的构建单元.     

大气非静力平衡模式和弹性适应

本文对各种大气非静力平衡模式及其对弹性适应过程的处理作了系统的理论分析和比较.设计了一些新的模式,其中准弹性模式具有计算方便而精度较高的明显优点.     

竞争光度法配体竞争体系络合平衡的研究

本文利用竞争光度法，从直接测定配体之一的平衡浓度着手，基于溶液中物种分布关系，拟订了一个测定竞争体系络合物稳定常数的新方法。方法简便可靠，用于２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二乙胺基苯酚和邻菲罗啉竞争铅（Ⅱ）的体系获得满意的结果。     

杂络合——手性识别的新方式

手性主体分子对外消旋体中的两种对映体同时进行手性识别形成络合物,这种络合方式称为杂络合。非外消旋客体手性化合物可以通过杂络合策略实现对映体完全歧化,分别获得单一对映体和外消旋体。杂络合这种手性识别的新方式为光学纯手性化合物的高效分离提供了一条新思路。     

常压非平衡等离子体合成NH3

８０年代以来，不少科学家探讨了在低压下，用射频（１３．５６ＭＨｚ）或微波（２４５０ＭＨｚ）激发的辉光放电，将Ｎ２、Ｈ２电离、分解成Ｎ·、Ｈ·、ＮＨｘ等多种自由基，在固体表面的催化或催化剂的作用下，合成ＮＨ３［１～３］．但由于低压下稀薄气体的合成，只能...     

夹杂物在中高碳钢堆焊金属中成为初生奥氏体非均质形核核心的探讨

采用二维点阵错配度理论,对不同稀土 杂物和中高碳钢堆焊时常见氧化物在熔敷金属中成为初生奥氏体非均质形核核心的有效性进行了分析和计算。成为熔敷金属中初生奥氏体非均质开核核心的夹物以Ｃｅ２Ｏ３．Ｌａ２Ｏ３和Ｃｅ２Ｃ２Ｓ为效,Ａ１２Ｏ３,ＳｉＯ２,ＭｎＯ和ＣｅＳ为无效。     

利用B-Z体系的非平衡定态检测异烟肼

分别研究了异烟肼对B-Z氏化学振荡体系的规则振荡状态和非平衡定态的影响。结果表明,在非平衡定态测定异烟肼的灵敏度更高,检测限可达6.76×10-9mol/L。并将该方法用于异烟肼片中异烟肼含量的检测,其结果与药典法中的检测结果一致。