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杂氮冠醚化Schiff碱钴(Ⅱ)配合物模拟磷酸二酯水解酶的研究 总被引:9,自引:6,他引:3
含杂氮冠醚的Schiff碱过渡金属配合物作为模拟水解酶被用于催化BNPP水解,讨论了两种杂氮冠醚化单Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化BNPP水解的动力学和机理,分析了反应体系的特征光谱变化。提出了配合物催化BNPP水解的动力学数学模型,结果表明,在反应过程中形成中间物种的假设是合理的;随着缓冲溶液pH的增大,两种配合物催化BNPP水解速率提高;两种配合物在催化BNPP水解中表现出好的催化活性。 相似文献
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异双核配合物金属胶束模拟磷酸酯酶催化磷酸单酯水解 总被引:1,自引:0,他引:1
合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的草酰胺桥联异双核配合物,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯(NPP)水解. 研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型. 结果表明,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性,随着胶束溶液pH的增大,配合物催化NPP水解的速率提高. 配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应. 相似文献
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合成了草酰胺桥联双核铜配合物(RCu2(H2O)2(ClO4)2)(A)和(R′Cu2(H2O)2(ClO4)2)(B)。研究了A、B与表面活性剂LSS和CTAB形成的金属胶束催化二(对硝基苯酚)磷酸二酯(BNPP)水解机理,建立了动力学模型。结果表明在25℃、pH=7的条件下,该类金属胶束对BNPP水解有催化作用,BNPP催化水解速率比其自水解速率提高1×106倍,这是由于双核铜配合物中两个铜离子的协同作用、表面活性剂胶束的浓聚效应和pH效应所致。因此含双水的草酰胺桥联双核铜配合物金属胶束是一较好的磷酸二酯水解酶的模拟模型。 相似文献
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本文合成了双核铜(II)和钴(II)配合物,并用动力学方法研究了它们对双-(对硝基苯基)磷酸二酯(BNPP)水解的催化活性。实验结果表明,单去质子化的肟基可以作为反应过程中的分子内亲核剂。双核铜(II)配合物比与其具有相似结构的单核配合物催化底物水解的活性高很多的事实表明,在双核配合物作催化剂的体系中很可能包含两个金属中心的双路易斯酸催化的机理。 相似文献
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研究金属离子在金属酶中的作用机理以及用双核金属配合物模拟酶的催化中心和协同作用的研究倍受关注。镧系金属离子由于其特殊的化学结构对磷酸酯的水解有促进作用,本文研究发现环四烯四胺-Ce(Ⅲ)金属配合物对BNPP有显著的催化水解作用。 相似文献
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采用壳聚糖与缩水甘油三甲基氯化铵反应制备了壳聚糖季铵盐(HTACC), 研究了其Zn(Ⅱ)配合物HTACC-Zn(Ⅱ)催化DNA的模拟底物对硝基苯酚磷酸双酯(BNPP)水解的动力学过程及其对质粒DNA的催化裂解. 结果表明, HTACC-Zn(Ⅱ)对BNPP的水解反应具有良好的催化活性, 其表观一级速率常数可达到6.7×10-6 s-1, 为BNPP自发水解时的6.0×104倍; 同时, HTACC-Zn(Ⅱ)还能够有效催化质粒DNA(pUC19)的裂解, 使DNA分子由超螺旋结构裂解为开环和线型结构. 相似文献
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合成了一类新型多羟乙基双核大环多胺La(III)配合物, 其结构经1H NMR, MS, 元素分析等表征. 通过紫外分光光谱法和琼脂糖凝胶电泳技术, 研究了双核大环多胺La(III)配合物催化双对硝基苯酚磷酸二酯的水解反应和对质粒DNA(pUC18)的催化水解作用. 结果表明: 双核大环多胺La(III)配合物可以有效催化双对硝基苯酚磷酸二酯水解和促进质粒DNA在生理条件下的水解裂解. 双对硝基苯酚磷酸二酯的水解速率提高了2.36×104倍. 讨论了配合物结构对水解反应的影响. 相似文献
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多羟乙基双核大环多胺La(Ⅲ)配合物对双对硝基苯酚磷酸二酯和DNA催化水解作用研究 总被引:2,自引:1,他引:1
合成了一类新型多羟乙基双核大环多胺La(Ⅲ)配合物,其结构经1H NMR,MS,元素分析等表征.通过紫外分光光谱法和琼脂糖凝胶电泳技术,研究了双核大环多胺La(Ⅲ)配合物催化双对硝基苯酚磷酸二酯的水解反应和对质粒DNA(pUC18)的催化水解作用.结果表明:双核大环多胺La(Ⅲ)配合物可以有效催化双对硝基苯酚磷酸二酯水解和促进质粒DNA在生理条件下的水解裂解.双对硝基苯酚磷酸二酯的水解速率提高了2.36×104倍.讨论了配合物结构对水解反应的影响. 相似文献
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合成和表征了一种大环配体5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N/-乙酸(L),研究了金属铈离子和配体组成的体系催化对硝基苯酚磷酸二酯(BNPP)水解的动力学.结果表明:该体系在催化对硝基苯酚磷酸二酯(BNPP)水解方面表现出高的催化活性和稳定性,以及好的水溶性.通过对特征光谱和化学计算的分析表明,催化活性物种是金属铈和配体组成的配合物.基于光谱分析的结果,提出了BNPP催化水解的机理及得到研究结果的证明. 相似文献
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合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α-吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数. 结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,配合物在两性离子表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)和非离子表面活性剂聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)胶束溶液中对PNPP水解的催化活性高于在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)胶束溶液中的催化活性; 配合物的空间构型对反应速率有较大影响,具有四面体结构的配合物更有利于PNPP的水解. 相似文献
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