氯化硫酰-甲缩醛法合成强碱型阴离子交换树脂

<正> 氯甲基苯乙烯-二乙烯苯共聚体(简称氯甲基共聚珠体)的合成,当采用传统的氯甲醚法时,由于混杂有容易致癌的二氯甲醚而不甚妥善.不直接使用氯甲醚的氯甲基化方法,虽已有些专利报道,但并不具体.本文研究氯化硫酰-甲缩醛法制备氯甲基共聚珠体,可在氯化硫酰、甲缩醛、催化剂无水氯化锌用量甚低的情况下,得到氯甲基共聚珠体含氯量稳定在16—17.7％,合成的强碱型阴离子交换树脂的交换当量稳定在3.3—3.5毫克当量/克(干树脂),而且发现甲缩醛中少量甲醇或水的存在对氯甲基化反应影响甚微.     

聚环卤代苯乙烯-二乙烯苯强酸性阳离子交换树脂的热稳定性

合成了一系列聚邻、间、对位卤代苯乙烯-二乙烯基苯强酸性阳离子交换树脂,研究了树脂在170℃水中的磺酸基热降解规律.结果表明,树脂的热稳定性次序为对氯苯乙烯树脂＞对溴苯乙烯树脂＞对氟苯乙烯树脂;邻氯苯乙烯树脂＞对氯苯乙烯树脂＞间氯苯乙烯树脂;邻氯苯乙烯树脂100h热降解率小于14.0%,降解速率为0.0028%/h,其热稳定性为最好.     

某些新的N-苯乙烯基脲及N-苄基硫脲衍生物的合成

用苯乙烯基异氰酸脂与脂肪胺反应合成了6个新的N-苯乙烯基脲化合物,产品收率多在90%以上。通过α-甲基苄基和对氯α-甲基苄基异硫氰酸脂与脂肪胺反应制备了12个新的N-苄基衍生物。     

聚氯甲基苯乙烯纳米乳胶粒子的制备

聚氯甲基苯乙烯纳米乳胶粒子的制备;聚氯甲基苯乙烯;纳米乳胶粒子;乳液聚合     

新型超支化接枝共聚物的合成

以对氯甲基苯乙烯(CMS)为活性单体,CuCl/2,2′-联吡啶(bpy)为催化体系,利用原子转移自由基聚合(ATRP)方法,制备具有不同支化度的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS, 4);以4为大分子引发剂,引发第二单体进行聚合,合成了两个以4为核的新型星状多臂共聚物,其结构经¹H NMR, IR和GPC表征。     

制备型液相色谱法分离纯化3-甲基吡啶光氯化产物中的2-氯-5-三氯甲基吡啶

利用制备型高效液相色谱从3-甲基吡啶光氯化产物中分离纯化得到2-氯-5-三氯甲基吡啶,对制备色谱的洗脱方式、洗脱剂组成及浓度、进样量等参数进行了优化。使用的制备柱为Zorbax-C18柱,以乙腈-水为流动相,采用速度梯度洗脱方式进行洗脱,用二极管阵列检测器在240 nm波长下检测,进样体积为100 μL。该方法的制备回收率为82.7%,相对标准偏差为4.0%（n=5）,产品纯度为99.01%。     

对(二苯基膦)苯乙烯单体合成方法的改进

以对溴苯乙烯为原料,先将其制备成格氏试剂,再与二苯基氯化膦反应,合成对(二苯基膦)苯乙烯单体.通过向反应体系中添加自由基捕捉剂,改进了对(二苯基膦)苯乙烯单体的合成方法.研究结果表明,当使用物质的量分数是0.2%的对苯二酚为阻聚剂时,对(二苯基膦)苯乙烯单体的收率可提高到78%.     

蒎酮酸的卤代反应

国外对蒎酮酸的制备、反应及其衍生物的应用报道颇多。为了开发利用我国丰富的松节油资源,我们对顺式蒎酮酸(1)的卤代反应进行了研究。关于蒎酮酸的溴代反应已有研究,而氯代反应还未见报道。我们选用了氯气和氯化硫酰作为氯代反应试剂。在酸性条件下1与氯反应时,得到顺式-2,2-二甲基-3-氯乙酰基环     

高效液相色谱法测定荧光增白剂1，4-双（邻氰基苯乙烯基）苯反应产物的研究

1,4-双(邻氰基苯乙烯基)苯(BCSB)是一种用于聚酯和聚酰胺纤维的荧光增白剂,它与纤维的结合牢度强,洁白程度高。其合成一般经过邻氰基甲苯光氯化,邻氰基氯苄酯化,邻氰基苄基膦酸二乙酯与对苯二甲醛缩合等三步反应。所以BCSB产物     

苯乙烯-氯甲基苯乙烯-丙烯酸的胶乳微球共聚合

采用无乳化剂乳液聚合方法,研究了苯乙烯-氯甲基苯乙烯-丙烯酸胶乳微球的共聚合反应,探索了影响聚合反应的因素和规律,改善了微球的性能,有效地控制了微球的聚合稳定性和粒子形态,制备出单分散性好、表面清洁的胶乳微球。     

4-(4-溴丁基)苯乙烯的合成

4-(4-溴丁基)苯乙烯的合成;溴丁基苯乙烯;对氯苯乙酮;对氯苯乙烯;合成     

季铵化聚对氯甲基苯乙烯肝素化反应的研究

本文研究了季铵化聚对氯甲基苯乙烯的肝素化反应,提出了肝素分子与季铵化聚对氯甲基苯乙烯间平均离子键数目的计算方法。结果表明,随着肝素的用量或聚对氯甲基苯乙烯的季铵化程度的增加,肝素-聚对氯甲基苯乙烯中肝素的含量均增大,而肝素与季铵化聚对氯甲基苯乙烯间生成的离子键数目均逐渐减少,两者变化随肝素用量的增加最后都趋向恒定值。文章对肝素化反应的结果作了解释。     

以氯代酰氯为试剂的聚砜膜材料的付-克酰基化反应

采用氯乙酰氯和氯丁酰氯两种ω-氯代酰氯化试剂,在Lewis酸催化剂存在下,于室温下分别对聚砜（PSF）材料实施了Friedel-Crafts酰基化反应,制备了氯代酰基化（CA）聚砜材料CAPSF。用FT-IR、1H-NMR与佛尔哈德分析法表征了该产物的化学结构与组成。结果表明：在室温（25°C）下,以CH2Cl2为溶剂...     

聚(苯乙烯-丙烯酸)钕配合物催化苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚的研究

研究了聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)负载-氯化钕(NdCl3)配合物催化苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚活性。考察了Al/Nd摩尔比、聚合时间以及苯乙烯与4-乙烯基吡啶比(g.g-1)对苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚的影响。结果表明:这种极性单体与烯烃的共聚反应能有效发生,聚合物负载氯化钕配合物的催化性能高于同类小分子稀土氯化物,配合物催化活性随着Al/Nd摩尔比的增加而增加,随聚合时间的延长而降低,反应时间为2 h时配合物催化活性最高;4VPy和St摩尔比为4∶2时产率较高;得到的聚合物具有良好的耐热性。     

2-氯吡啶的用途与合成

在有机和药物化学中,吡啶系是非常重要的。文章讨论了2-氯吡啶的合成及其在医药和农药中用作为重要的中间体。在2-氯吡啶的许多制备法中,带搅拌吡啶气态反应混合物的光化学氯化是一个极好的方法。     

苯基氯化硫及氯化硫对碳-碳重键的加成反应

芳基氯化硫是一类具有多种反应性能的物质。Kharasch等系统地研究了它们对重键的加成,并提出亲电反应机理^[1]。但在炔烃反应中,只用亲电反应机理不能解释其加成方向。例如,Truce研究苯基氯化硫与苯乙炔在非极性溶剂中的加成,得α-苯硫基-β-氯代苯乙烯^[2]。     

邻氯苯乙烯-二乙烯基苯强酸性阳离子交换树脂的合成工艺

以邻氯苯乙烯和二乙烯基苯为原料制备了邻氯苯乙烯-二乙烯基苯强酸性阳离子交换树脂,考察了水油比、分散剂、助分散剂等因素对合成树脂的影响。研究表明,该树脂的合成最佳工艺条件为:水油比3:1~4:1,聚乙烯醇与明胶分别为水相质量的0.1%和1.0%,助分散剂为水相质量的0.5%,电解质为水相质量的10%,在40~80℃的成球关键期控制升温速率为20℃/h,在80~110℃以发烟硫酸辅助磺化,得到交换量大于4mmol/g的树脂,优化了该树脂的合成工艺。     

含酚醚中心功能基开链冠醚的合成及其配位性能的研究

4-氯-2,6-二羟甲基笨甲醚与氯乙酸钠缩合,制得4-氯-2,6-双(羧甲氧基甲基)笨甲醚,此关键中间体经酰氯化后再与相应的胺反应,制备了含酚醚中心功能的4a-g。用紫外光谱法,考查了它们对NiCl_2、ZnCl_2、CdCl_2、CoCl_2和HgCl_2的配位性能。结果表明,它们对Ni~(2+)和Co~(2+)有较强的配合能力,其中又以4g为最好。     

氯化原位接枝反应制备羟基官能化CPE——结构表征

以高密度聚乙烯(HDPE)为基体,采用气-固氯化原位接枝反应合成了以氯化聚乙烯(CPE)为骨架聚合物、丙烯酸-2羟基乙酯(HEA)为支链的接枝共聚物.反应中不需要加入任何引发剂,以氯自由基引发接枝及氯代反应,得到羟基官能化CPE接枝聚合物.并用1H-NMR,FT-IR,GPC及X-射线衍射等对接枝共聚物的结构进行了表征.     

聚γ-(甲硫基)丙基硅氧烷铂络合物的合成及其催化烯烃的硅氢加成性能

含硫化合物与过渡金属的络合物的催化性能越来越引起人们的注意.Macosko等报道了二氯化顺式双乙硫醚合铂可催化末端含有双键的聚异丁烯的硅氢加成反应.专利中报道苯并噻唑、吩噻嗪等作为氯铂酸的助催化剂,可提高苯乙烯β-位硅氢化产物的产率,可能也包括它们与铂的络合物.在高分子负载型催化剂中,西德专利报道的含