HDI作为扩链剂合成含PLLA和PBS链段的聚酯氨酯

以数均分子量为6350g/mol端羟基聚L-乳酸(PLLA-OH)与10500g/mol端羟基聚丁二酸丁二酯(PBS-OH)为预聚物,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂,通过熔融反应制备了分子量高达30×104g/mol的可完全生物降解聚酯氨酯(PEU).研究了异氰酸根(NCO)与羟基比例对扩链反应的影响.结果表明,当[NCO]/[OH]=1∶1时,扩链效果最好,PEU分子量最大;PEU分子量随着预聚物中PBS含量增大而提高.通过核磁共振谱(1H-NMR)确定了PEU的结构与组成,并对聚酯氨酯进行了凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)、热重分析(TGA)以及拉伸性能测试.DSC结果显示,扩链后PEU的结晶主要由PBS链段产生,而PLLA链段几乎不结晶;TGA结果表明,PEU的热降解分两步进行,第一步为PEU中PLLA链段的热降解,第二段为其中PBS链段的降解;拉伸测试结果表明,PBS与PLLA的共聚能够制备拉伸强度与断裂伸长率优异的聚合物材料.     

纤维素硝酸酯接枝物的FTIR光谱

作者对纤维素硝酸酯与聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的FTIR光谱进行了比较全面的定性与定量分析,并探索其在接枝共聚研究中的某些应用。     

6-羟基-3-硫酸酯钠甾体化合物的合成及生理活性研究

甾醇硫酸酯钠化合物由于其独特的结构特征和特殊的生理活性正引起人们越来越多的关注.从天然存在的甾醇1a～1b出发,经过PCC氧化得到4-烯-3,6-二羰基甾体化合物2a～2b,然后在Ni2+存在的条件下用硼氢化钠还原2a～2b,得到3-羟基-6-酮甾体化合物3a～3b.利用三乙胺-三氧化硫复合物对3a～3b进行硫酸酯化得到4a～4b,然后通过阳离子(钠型)交换树脂对4a～4b进行Na+交换得到6-氧代-3β-硫酸酯钠盐5a～5b,5a～5b进一步通过NaBH4还原得到6-羟基-3β-硫酸酯钠(6a～6b).另外,采用类似的方法合成了6-羟基胆甾-4-烯-3β-硫酸酯钠(10a).并对化合物5a～5b和6a～6b进行抗肿瘤活性试验,结果表明6a在体外对卵巢癌(Hey-1B)细胞株具有较好的细胞毒性,IC50值为48 nmol/mL.     

纤维素芳族酯热致液晶对PET结晶成核作用的研究

用自制的热致液晶性纤维素芳族酯(CAE)作聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的成核剂,研究了PET/CAE体系(CAE含量≤1%)在110～200℃温度范围内的等温结晶动力学特性.结果表明,CAE能显著加快PET结晶速率(Z),Z随结晶温度和CAE含量变化均有极大值Z_max(T_C)和Z_max(W_CAE),Z_max(T_C)对应的温度T_max随CAE含量增加而降低,CAE促进PET结晶的作用机理与普通成核剂不同.     

不同分子量壳聚糖和壳聚糖硫酸酯的抗氧化活性

不同分子量壳聚糖和壳聚糖硫酸酯的抗氧化活性;壳聚糖;壳聚糖硫酸酯;超氧阴离子自由基（ ）;羟自由基（·OH）;抗氧化活性     

聚(碳酸酯-醚)/乙基纤维素超分子复合物的制备及其粘接性能

粘合剂在现代生活和生产中广泛应用,具有可生物降解、可再生、可逆粘接性能的粘合剂是该领域的研究热点。本文利用相对分子质量为2000左右,碳酸酯含量(CU)分别为28%、33%、45%、51%和66%的聚(碳酸酯-醚)二元醇和乙基纤维素为原料,通过羟基与2-脲基-4[1H]-嘧啶酮异氰酸酯(UPy-NCO)的偶联反应,分别合成了UPy封端的聚(碳酸酯-醚)(UPPC)和UPy侧链官能化的乙基纤维素(UEC)。进一步,通过溶液共混制备了基于四重氢键作用的UPPC/UEC超分子复合物并研究了UPPC的序列结构和含量对超分子复合物粘接性能的影响。当UPPC的质量分数为70%,碳酸酯含量为33%时,超分子复合物(UPPC33%₇/UEC₃)对钢片的粘接强度最高可达7.4 MPa,是单组分UPPC33%粘接强度的3倍。此外,UPPC33%₇/UEC₃对钢片表现出良好的热可逆粘接特性,重复使用6次后粘接强度仅下降10%。     

变温红外法研究聚对苯二甲酸乙二酯分子链的松弛运动及其构象转变

在30～170 ℃范围内逐渐升温过程中,用红外光谱仪原位检测无定形聚对苯二甲酸乙二酯（PET）薄膜红外光谱图的变化情况。通过特征谱带吸光度与温度的变化特点,研究了PET分子链在热变化过程中的松弛运动及冷结晶过程中分子链的构象变化。实验结果表明在冷结晶过程中,随PET结晶的不断完善,对应左右式(gauche)构象的吸收峰减弱,对应反式(trans)构象的吸收峰增强,并计算出CH2面外摇摆振动结晶前和结晶后反式构象和左右式构象的相对百分含量随温度的变化关系,以及玻璃化转变和冷结晶的温区范围。     

键合纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及其手性拆分

采用包夹聚合法,将硅小球同硅烷化试剂反应制得乙烯基硅胶,然后将该乙烯基硅胶同经十一烯酰氯、4-甲基苯甲酰氯衍生的纤维素共聚,制备出含不同官能团的聚合物包夹硅基的键合型纤维素(4-甲基苯甲酸酯)类手性固定相。分别以正己烷异丙醇、正己烷四氢呋喃为流动相,对此键合型手性固定相的手性识别能力进行了评价。为了与同类型的涂敷型纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相作比较,合成了涂敷型纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相。结果表明,键合型纤维素(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相具有一定的手性识别能力,可以拆分所研究的6种手性化合物中的4种。     

Pseudomonas stutzeri 1317合成中长链聚羟基脂肪酸酯的组成分析模型

Pseudomonasstutzeri 1317可以在不同碳源上生长,合成不同共聚单体单元组成的中长链聚羟基脂肪酸酯(mclPHAs).本文在已知的代谢途径的基础上,提出了关于mclPHAs组成的数学模型,结果表明,mclPHAs的共聚单体单元组成主要取决于前体生成途径,以及该途径和聚合途径酶对不同碳原子数前体的选择性.实验结果与文献报道结果均验证了该模型.代谢控制分析的结果表明,碳数为8～10的前体的聚合效率最高.通过调制前体生成途径,可以有效调节PHA的单体单元组成.     

分子链大尺度取向对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯结晶行为的影响

用ＤＳＣ和溶剂诱导结晶（ＳＩＮＣ）的方法对比研究了（ＧＯＬＲ）态和未取向聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）纤维样品的结晶行为．实验结果表明，样品的大尺度取向可有效地降低样品的冷结晶温度（Ｔｃｃ），证明大尺度取向对样品的结晶行为可起到促进作用．     

重氮树脂与十二烷基硫酸钠相互作用研究

重氮树脂与十二烷基硫酸钠相互作用研究罗杨磊曹维孝（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词重氮树脂，十二烷基硫酸钠，负性ＰＳ版随着化学与生命科学领域的发展，大分子与小分子在溶液的相互作用越来越受到关注．表面活性剂因其具有自组装能力，...     

十六烷基三甲基溴化铵光度滴定法测定硫酸软骨素钠盐

建立一种测定硫酸软骨素的新方法。十六烷基三甲基溴化铵在KH2 PO4 Na2 HPO4 缓冲溶液中、乳化剂OP共存下与硫酸软骨素反应形成离子对缔合物 ,溶液转变成稳定的乳化液。用光度滴定法测定硫酸软骨素。用标准加入法做回收试验 ,回收率为 99.9%～ 10 0 .2 % ,相对标准偏差0 .32 %～ 0 .4 0 %。方法应用于外贸样品测定 ,结果满意 ,方法准确、简便、快速     

羧甲基纤维素钠和甲基纤维素在ZrO_2微粉上的吸附作用及其对悬浮体稳定性的影响

研究了ZrO2微粉自水中对羧甲基纤维素钠（CMC）和甲基纤维素（MC）的吸附作用及对ZrO2水悬浮作稳定性的影响．结果表明：（1）CMC的吸附等温线为Langmuir型,CMC可能以较为舒展的方式单层吸附于ZrO2。表面,由于有电性吸引作用在pH3．4时的极限吸附量较pH7．0时的略大;（2）MC的极限吸附量远大于CMC的,MC分子可能以线团状吸附,吸附层厚度可达14～56nm;（3）难较大浓度时MC比CMC更易于使ZrO2悬浮作稳定．     

可见吸收光谱线型参数分析法测定十二烷基硫酸钠临界胶束浓度

于浓度相同的结晶紫（CV）溶液中,加入不同浓度的十二烷基硫酸钠（SDS）组成一系列含有相同浓度CV和不同浓度SDS的混合溶液。在可见光区内对每一混合溶液测定其吸收值时,可见随SDS浓度的逐步递增,在CV-单聚体吸收峰的吸收值逐渐减少;而在CV-二聚体吸收峰的吸收值逐渐增加,且随CV-二聚体浓度增加而出现的CV-二聚体与CV-单聚体的吸收光谱线相互严重重叠,光谱形状也发生渐变。运用分光光度计所配备的Origin 7．5软件中储存的高斯多峰拟合法,可自动进行重叠光谱的解析和各光谱参数（包括y0,A1,A2,ω1,ω2,xc1及xc2）的拟合计算。文中还证示,每一参数与SDS浓度之间有明显的相关性,在两者之间所作的曲线上可找到明显的转折点,与转折点相对应的、在横坐标上的SDS浓度值即为SDS的临界胶束浓度（CMC）值。文中首次报道了用吸收光谱的半峰宽对SDS浓度作图所得曲线上的转折点求得SDS的CMC值。     

纤维素/聚丙烯腈混合溶液的流变性

本文采用落球粘度计和旋转粘度计,研完了纤维素/多聚甲醛/二甲亚砜与聚丙烯腈/二甲亚砜混合溶液在各种条件下的流变学性质。揭示了混合溶液的微观结构及其对流变性影响的作用和机理。     

THE SPATIAL DISTRIBUTION AND MOMENTS OF CIRCULAR FREELY JOINTED CHAIN

The spatial distribution function and second moments of circular freely jointed chain are derived based on an analytical method. The circular Gauss chain, which is simple for long chains, is compared with the circular freely jointed chain, which is exact for short chains. It is shown that the Gauss chain model predicts a more compact configurational distribution than the exact freely jointed chain. The two chain models, however, become closer to each other when the chain length increases. It is found that the difference of the mean square radius of gyration calculated with these two chain models is a constant, independent of the chain length.     

醋酸纤维素反渗透膜铸膜溶液的研究

醋酸纤维素是目前世界上应用最为广泛的反渗透膜材料,醋酸纤维素-丙酮溶液法成膜是最简单、最经济的成膜疗法,但目前有关其铸膜溶液的研究还远远不够。添加剂是铸膜溶液的重要组成之一,对于分离膜微孔结构的形成有着重要的意义。为此本文采用水、甲酰胺、磷酸、甘油、正丙醇作为添加剂,研究了它们对于醋酸纤维素-丙酮溶液结构与性质的影响。实验部分原料采用上海群力塑料厂生产的醋酸纤维素(CA),取代度为2.42,并采用去离子水和各种化学纯试剂:丙酮、磷酸、甲酰胺、正丙醇和甘油。IR分析采用Analect RFX-65型红外光谱仪,傅里埃变换迭加64次。     

溶剂种类及组成对纤维素羧甲基化反应的影响

溶剂种类及组成对纤维素羧甲基化反应的影响张镜吾，程发，李东立，李桂风，张晓红（天津大学化学系，天津，３０００７２）关键词纤维素，混合溶剂，碱处理，羧甲基化．Ｘ－衍射校甲基纤维素（ＣＭＣ）是重要的纤维素衍生物，应用领域十分广泛．纤维素核甲基化反应主要取...     

十二烷基硫酸钠对多壁碳纳米管/聚对苯二甲酸乙二酯复合材料性能的影响

用十二烷基硫酸钠(SDS)作为一种改性剂处理多壁碳纳米管(MWCNT),SDS处理后的MWCNT命名为SCNT,并采用微型挤出机和微型注塑机分别制备了MWCNT/PET和SCNT/PET复合材料.从材料的微观结构,导电性能,结晶性能和机械性能等角度,研究了SDS对MWCNT/PET复合材料性能的影响.结果表明,SDS处...     

直链醇链长对层状液晶结构与稳定性的影响

作为助表面活性剂,直链醇在层状溶致液晶的制备中是非常重要的。本文以层状液晶的相行为和小角度X射线衍射测量,研究了直链醇链长对层状液晶结构与稳定的影响。