可溶性与不可溶性聚苯胺的红外与Raman光谱研究(英文)

本文比较了可溶性与不可溶性聚苯胺的红外吸收光谱与 Raman 光谱,表明两种聚苯胺在结构上有明显差别。可溶性聚苯胺的主要红外特征峰频率向高频方向移动,吸收带变窄,肩峰清晰可辨。对应于醌基团振动的1595cm~(-1)谱线相对于苯基团振动的1499cm~(-1)谱线强度减弱,1300cm~(-1)谱峰消失。表明可溶性聚苯胺中醌结构单元的数量少,而且含有偶氮基团 N=N 伸缩振动的特征吸收峰1450cm~(-1)。比较两者的 Raman 光谱也给出了相同的结果。可溶性聚苯胺中相对于氧化单元中醌结构的特征峰1566cm~(-1)谱线比相对于还原单元中苯结构的特征峰1620cm~(-1)谱线强度弱得多,也表明可溶性聚苯胺比不可溶性聚苯胺含有较少的醌结构。根据聚苯胺导电机制的质子化模型,由红外与Raman 光谱中相应谱的相对强度的差别可以估计,可溶性聚苯胺具有氧化型与还原型交替结构,质子化程度较低,仅约15%,因此电导率显著下降。     

乙醇相银溶胶中2—氨基苯并咪唑的SERS光谱研究

由于水相中拉曼谱带强度测定困难,本文利用乙醇883.8cm~(-1)作内标,研究了乙醇相银溶胶中SERS峰强与浓度的关系,发现随着2-氨基苯并咪唑浓度的改变,SERS峰强并不与浓度成正比,不同浓度溶液中1237cm~(-1)面内振动的改变显示了2-氨基苯并咪唑吸附取向的变化。     

独居石微晶玻璃中玻璃相含量的红外光谱定量测定

独居石微晶玻璃由偏磷酸盐玻璃和独居石两相组成。玻璃和独居石的红外吸收谱带彼此不相重叠,且1275和616cm~(-1)谱带的吸收强度随玻璃相的含量变化而变化。两谱带的对数吸光度比值与玻璃相含量(w％)的相关系数r=0.9975,其回归方程为y=48.356 25.93x。合成独居石的IR谱中952和616cm~(-1)谱带的吸光度比值也随不同的Ce_2O_3/La_2O_3比值规律变化。其r=0.9917,回归方程为y=0.2211exp(0.0221x)。高的相关性表明IR技术可在磷酸盐微晶玻璃物相定量分析中得到实际应用。     

热压一次交换稀土-Y型沸石分子筛的红外光谱

系统地研究了由热压一次交换得到的14个单一稀土-Y沸石分子筛表面羟基的红外光谱。结果表明,3550cm~(-1)附近的谱带羟基是直接与稀土离子关联的,其频率和强度随不同的稀土离子表现出规律性变化,且轻、重稀土有明显差别。3640cm~(-1)附近的谱带是由稀土离子极化产生的骨架羟基,它处于沸石的超笼中,和稀土离子无直接联系。     

甲基丙烯酸甲酯(MMA)—异戊二烯(IP)共聚物序列分布的FTIR研究

用FTIR方法研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和异戊二烯(IP)不同投料比共聚物的红外光谱。以一级马尔可夫反应,近似计算了MMA二单元组链节出现的几率P_(MM),三单元组出现的几率P_(IMI)和P_(MMM),以及MMA单元序列长度η_M。测量了不同共聚物C=O伸展振动带的频率位置和带宽,以及C—C骨架振动与C—H变角振动偶合带的频率位置。结果表明:(1)C-O频率位置和带宽均随序列分布的变化而变化,其变化范围为5cm~(-1)。只在小范围内呈线性关系,且频率随MMA减少向高波数位移。当η_M>1.2后变化就不再灵敏。(2)在1300—1050cm~(-1)范围内的C—C—O伸展振动和C—C骨架振动谱带随序列变化的不同有显著的变化,是序列分布的敏感区。就1149.6cm~(-1)谱带而言,最大可引起31cm~(-1)的位移,但不呈简单的线性变化。在MMA单元链节长度η_M=5时仍有敏锐的变化。     

基于光强与吸收率非线性同步拟合的吸收光谱测量方法

针对高压环境吸收谱线加宽以及波分复用技术合波透射信号分析测试难题,提出利用非线性拟合方法对激光吸收光谱测量中激光强度与吸收光谱进行耦合求解.建立激光强度非线性变化与多谱线吸收拟合函数关系,解决了特殊环境下无法获取光谱基线的难题,实现了波分复用过程合波后光谱信号的分离与诊断.通过仿真验证该方法的可行性,分析计算了激光器特性和特征谱线位置等因素对拟合结果的影响.搭建实验台实现了1—10 atm变压力环境下6330—6337 cm~(-1)波段CO_2吸收光谱叠加信号的诊断分析,对气液两相脉冲爆轰过程中7185.6 cm~(-1)与7444.35 cm~(-1)波段波分复用光谱信号进行测试与拟合,无需分光设备实现了耦合光路分离和温度计算,研究结果对激光吸收光谱技术在高压环境以及燃烧环境下波分复用技术的发展具有重要意义.     

苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的红外光谱定量测定

苯乙烯(St)与丙烯酸丁酯(BA)制成的共聚物树脂是常用的涂料之一,其特性取决于共聚物的组成,改变配方的组成可有效地控制涂层的硬度、柔韧性、冲击强度、保光保色以及抗水抗油等性能。作为苯乙烯的定量峰,可采用700cm~(-1)和1600cm~(-1)吸收峰。前者系单取代苯环CH面外弯曲振动吸收,后者为苯环伸缩振动吸收。我们的实验表明,1600cm~(-1)吸收峰比之700cm~(-1)峰更适用于苯乙烯的定量。作为丙烯酸丁酯的定量峰,可选用表征酯羰基伸缩振动的1733cm~(-1)吸收峰。用薄膜法制样和吸光度比的方法,可定量测定共聚物的组成,并根据测定结果计算两单体的竞聚率。     

天然水晶与水热法合成水晶的近红外光谱对比分析

水热法合成水晶与天然水晶的物理化学性质相似、内含物少见,常规检测方法无法鉴别。本论文采用德国布鲁克(Bruker)TENSOR27红外光谱仪测试分析,发现合成无色水晶以3585cm~(-1)谱带为特征;烟水晶特征吸收峰在3300~3000cm~(-1)附近,而合成烟水晶位于3600~3300cm~(-1)附近;合成黄水晶仅有5200cm~(-1)吸收峰,黄水晶不具有此特征吸收;紫水晶具有5228cm~(-1)、4450cm~(-1)特征谱带,合成紫水晶在4000~3000cm~(-1)内有特征吸收峰;合成绿水晶仅有5200cm~(-1)吸收峰。     

吡啶,苯甲酸共存体系在Ag溶胶表面上的SERS研究

本文研究了吡啶、苯甲酸共吸附在Ag溶胶表面上的SERS谱,发现吡啶、苯甲酸加入顺序的不同对体系的SERS谱的影响不大,且苯甲酸的SERS谱相对强度大于吡啶的相对强度,说明苯甲酸的吸附能力强于吡啶。SERS谱中吡啶的环呼吸振动谱带从正常拉曼谱中的991cm~(-1)位移至1008cm~(-1),并且少量加入苯甲酸对环呼吸振动有进一步的影响,据此定性地讨论了吡啶的吸附取向。     

[去-组氨酸~(35),去-甘氨酸~(40)]大鼠转化生长因子-α(34—43)的拉曼光谱

报导了粉末状结晶[des His~(35),des Gly~(40)]γ-TGF-α(34—43)的拉曼光谱。酰胺Ⅰ振动谱带在1669cm~(-1),酰胺Ⅲ振动谱带在1337、1262和1242 cm~(-1),硫—硫键的振动谱带在504cm~(-1),酪氨酸残基的特征谱带在847、830和642 cm~(-1)。它们定性地证明了肽链可能由β-回转和β-折叠织成,酪氨酸残基在肽链中呈全“暴露”式,硫—硫键部位的几何构型为扭式-扭式-扭式。据此提出了该肽链的结构模型。     

四-(邻氯苯基)卟吩及其金属络合物的红外光谱

测试研究了四-(邻氯苯基)卟吩其Mg(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zo(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)和In(Ⅲ)络合物的4000—100cm~(-1)范围红外光谱。3330和795cm~(-1)谱带起源于H_2(O-Cl-TPP)的N—H振动,1130和1070cm~(-1)谱带与苯环上的C—Cl振动有关。金属敏感谱带出现在1340、1010、450、340和230cm~(-1)等附近。络合物的1520cm~(-1)附近谱带频率可能由于金属离子质量的影响按Mg(Ⅱ)>Zn(Ⅱ)>Cd(Ⅱ)递减,230cm~(-1)附近谱带频率按Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)>Mg(Ⅱ)>Mn(Ⅲ)>Zn(Ⅱ)～Cd(Ⅱ)>In(Ⅲ)顺序递减。     

用可调谐二极管激光光谱仪观测3657—3708cm~(-1)区域CO_2高分辨振转光谱

用可调谐二极管激光光谱仪观测到3657—3708cm~(-1)区域内CO_2各种同位素分子的9个振转谱带。首次观测到~(12)C~(16)O~(17)O的10011—00001谱带和~(12)C~(16)O~(18)O的11111—01101谱带,对其余7个谱带则扩充了其观测振转线的数目。用最小二乘方拟合法计算了各谱带的光谱常数,发现CO_2分子常数表中~(12)C~(16)O~(17)O的10011—00001谱带中心v的计算值比本实验观测值大0.287cm~(-1),而~(12)C~(16)O~(12)O的11111—01101谱带中心v_0的计算值则比本实验观测值小0.048cm~(-1)。     

FTIR-PAS法研究粉末氧化镁与苯甲酸作用后的表面性质与烧结性能的关系

以碱式MgCO_3为原料在不同温度下焙烧制成轻烧MgO,使其与苯甲酸反应后进行FTIR-PAS测定。所得谱图与苯甲酸的钾、钠、镁盐作了比较。结果表明,苯甲酸与轻烧MgO表面层发生了化学作用,并以苯甲酸镁盐的形式存在于MgO的表层。该表层有Lewis酸点(荷正电的Mg~(2+))。与苯甲酸反应后的轻烧MgO的IR谱中的1529cm~(-1)吸收峰的变化与轻烧MgO的烧结活性相对应。670cm~(-1)吸收峰随MgO表面酸强度的增加而加强。轻烧Mgo表面酸碱强度分布均匀时,烧结性能最好。     

结肠癌病人几种细胞的Raman光谱

文章给出了结肠癌病人的几种细胞的拉曼光谱。从实验谱线中得到,均有构像不灵敏的苯丙氨酸的单取代苯环的伸缩振动谱线1002cm~(-1),谱线强而半高宽较小,且不易改变,可作为生物细胞拉曼谱线的内标。白细胞拉曼谱线弱而少,红细胞拉曼谱线强而丰富,且有一个吡咯环的C—N呼吸振动谱带,窄而强的1919cm~(-1)的特征峰,宽而强的谱线1577,1560,1548cm~(-1),这是其他细胞不具有的。腺癌细胞的拉曼谱线相对较弱,许多谱线消失,生长在不同部位癌变细胞的荧光强度分布不同。通过这些特征拉曼谱线的不同,为癌症的诊断和治疗提供了有力的实验依据。     

CF_3CDCl_2分子红外多光子光热吸收谱

本文报道用铂丝光热吸收池作为探测器得到了CF_3CDCI_2的红外多光子吸收谱。并发现在线性吸收谱中944cm~(-1)处的吸收峰在多光子吸收谱中分裂为947cm~(-1)和927cm~(-1)两个吸收峰。这一现象与科里奥利力和非谐性引起的简正振动的耦合作用有关。这样,在用CF_3CDCI_2/CF_3CHCI_2体系分离氘同位素时,可以根据这一新结果选择更合适的激发波长。 实验还发现在线性吸收谱中986cm~(-1)处的吸收峰在多光子吸收谱中出现约6cm~(-2)的红移。这种红移现象起源于分子振动能级的非谐性。     

ZnSe∶Cr晶体的红外发光

在4.2°K的温度下研究了ZnSe∶Cr在4000-11000cm~(-1)光谱范围内的红外发光。共光谱含有三个有结构的带。能量最低的带峰值位于4746cm~(-1)附近,还有强度很弱的两条线,位于4964和4971cm~(-1)(T=4.2°K)。ZnSe∶Cr在4700cm~(-1)附近的红外发射,可     

激光共振喇曼光谱和血—气分析研究血红蛋白的氧合与脱氧

两条特征喇曼谱带ν(Fe—O_2)=572cm~(-1)和ν(=C—N)=1387cm~(-1),1392cm~(-1)可以作为探针研究血红蛋白组份的氧合与脱氧机制。我们对分离了的血红蛋白组份Hb—A和Hb—F测定了它们的喇曼谱带光强Ⅰ1392cm~(-1)和氧分压Po_2的曲线。同时,用IL813型和282型血-气分析仪测量了正常成人血(含Hb—A 97%)和脐带血(含Hb—F 80%)的氧解离曲线。实验中听得到的两条曲线的形状和趋势很相似。它们可以从血红蛋白的氧合与脱氧机制上解释正常成人、胎儿、新生婴儿和血液病患者的某些生理和病理现象。     

用荧光法在空心阴极灯中测定镨原子的超精细结构谱

本工作在自制的Pr-Kr空心阴极灯中,用荧光法测量了6603.60cm~(-1)～23488.64cm~(-1),9684.24cm~(-1)～26654.48cm~(-1)及9641.90cm~(-1)～26654.48cm~(-1)能极间跃迁所相应的超精细结构谱.计算了23488.64cm~(-1)及26654.68cm~(-1)能级的超精细结构常数A.这是镨原子用荧光法在空心阴极灯中测定超精细结构谱的首次报道.     

昌乐蓝宝石色带区域3309cm~(-1)红外吸收峰强度分布与微量元素关系

天然蓝宝石红外光谱中经常会出现与OH有关的3 309 cm~(-1)吸收峰,此峰对于鉴别蓝宝石热处理具有一定指示意义。目前对于3 309 cm~(-1)峰在蓝宝石色带上的强度分布情况尚缺乏研究且其归属尚存在争议。山东昌乐产出的蓝宝石蓝色普遍偏深且色带发育,其红外光谱中通常存在3 309 cm~(-1)吸收峰。针对昌乐蓝宝石色带区域3 309 cm~(-1)峰的强度分布以及此峰与微量元素的关系进行研究,并进一步推测此峰的归属。谱学测试技术方面,创新性使用红外光谱面扫描技术测试3 309 cm~(-1)峰在色带区域的强度分布。谱学分析方面,创新性结合蓝宝石的电荷补偿理论与色带区域的微量元素分布情况,对3 309 cm~(-1)峰的归属进行了分析推测。结果发现, 3 309 cm~(-1)峰在色带上的强度分布呈现出从面扫描区域的左下角到右上角不断增强的趋势,沿着此峰增强的方向,使用激光剥蚀电感耦合等离子体质谱仪(LA-ICP-MS)测试了5个点的微量元素含量。根据电荷补偿理论,在蓝宝石晶体中, Ti~(4+)会优先跟Mg~(2+)进行电荷补偿,如果Ti~(4+)含量高于Mg~(2+),那么跟Mg~(2+)电荷补偿之后剩余的Ti~(4+)会跟Fe~(2+)进行电荷补偿,形成Fe~(2+)-Ti~(4+)对产生蓝色调。色带中无色区域的Ti含量较低且全部的Ti~(4+)与Mg~(2+)进行电荷补偿,所以无色区域中没有Fe~(2+)-Ti~(4+)对且结合红外光谱面扫描数据发现该区域内3 309 cm~(-1)峰很弱。蓝色区域的Fe~(2+)-Ti~(4+)对含量决定了蓝色的深浅,蓝色区域的3 309 cm~(-1)峰强度明显高于无色区域,但深蓝色区域此峰强度并非一定比蓝色区域强, 3 309 cm~(-1)峰强与Fe~(2+)-Ti~(4+)对的含量无必然联系。3 309 cm~(-1)峰强分布表现出随着Ti含量升高而增强的现象,即3 309 cm~(-1)峰强与Ti元素的含量呈正相关性。推测是含有Ti和OH的缺陷簇导致了3 309 cm~(-1)吸收峰的产生。Fe~(2+)的作用是与Ti~(4+)形成电荷补偿对产生蓝色,与3 309 cm~(-1)吸收峰的产生并没有必然联系。     

超声处理黑豆蛋白结构变化的拉曼光谱分析（英文）

探究了拉曼光谱应用于黑豆蛋白结构变化研究的可行性,研究了黑豆蛋白溶液在低频超声处理在不同超声强度、不同处理时间下的结构变化,并进行了热力学特性分析。低、中超声处理强度下TD的降低表明蛋白质分子的内部疏水作用被破坏,使黑豆蛋白不稳定的聚集体解聚为小分子可溶性聚集物,而在高超声处理强度下TD的增高表明聚集体重聚。拉曼光谱分析表明超声处理下除了E样品(300 W,24 min)所有黑豆蛋白均发生了α-螺旋结构含量降低和β-折叠结构含量增高。聚集体的聚合/解聚导致黑豆蛋白二级结构的重组,尤其是β-折叠。超声处理使拉曼光谱在760 cm~(-1)的色氨酸归属谱线强度降低表明超声处理使黑豆蛋白发生了部分的解折叠。超声处理下酪氨酸归属谱线强度变化不显著,表明超声处理并未显著改变黑豆蛋白酪氨酸的微环境。1 450 cm~(-1)拉曼归属谱带随着超声处理强度和时间的增加而增大,但随着功率及处理时间的进一步增大此值有所降低。在超声处理下聚集体的形成使二硫键的g-g-t构型转变为t-g-t构型。尽管黑豆蛋白聚集体重组的机理仍有待研究,但拉曼光谱是一种研究超声处理黑豆蛋白结构变化的可行方法,也可为蛋白质结构研究提供一种新的研究思路。