无配体、在空气下Pd(OAc)2催化的Heck反应研究

研究了无配体、空气下Pd(OAc)₂催化的Heck反应. 多种芳基碘化物、芳基溴化物可以与烯丙基醋酸酯、丙烯酸酯和苯乙烯等烯基化合物在Pd(OAc)₂催化下发生Heck反应. 该反应不需要配体的加入, 在空气中就可以进行. 讨论了碱、添加剂、溶剂、催化剂等因素对反应产率的影响. 该反应的最优化条件是: Pd(OAc)₂ (5 mol%)为催化剂, Ag₂CO₃ (0.6 equiv.)为添加剂, 以苯或甲苯为溶剂空气中回流12 h, 芳基碘化物、芳基溴化物可以顺利地与烯丙基醋酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯等烯基化合物发生Heck反应, 以较高的产率得到目标产物.     

丙酮为溶剂Pd(OAc)2催化的Heck反应研究

研究了无需外加配体、在丙酮溶剂中Pd(OAc)2催化的Heck反应.得到的反应最优结果是:Pd( OAc)2(1 mol%)为催化剂,K2CO3(1.2 equiv.)为添加剂,以廉价易得的丙酮为溶剂,在100℃下各种碘代芳烃(1equiv.)可以顺利地与丙烯酸乙酯、苯乙烯和乙烯环已烷等烯基化合物(2 equiv.)发...     

氟喹诺酮作为钯催化Heck反应有效配体的研究

研究了氟喹诺酮作为钯催化Heck反应的有效配体. 碘苯、溴苯和其它芳基卤衍生物与丙烯酸丁酯、苯乙烯等取代乙烯类化合物在钯和氟喹诺酮的催化下发生Heck反应. 讨论了配体、催化剂用量、碱和溶剂对Heck反应产率的影响. 该反应的最优化条件是: 钯源为Pd(OAc)2 (0.1 mol%), 诺氟沙星作为配体(0.2 mol%), K2CO3作为碱, DMA作为溶剂, 取代碘苯及溴苯和它们的衍生物与丙烯酸丁酯、苯乙烯等乙烯基化合物的反应均可以得到高收率的目标偶联产物.     

经由Domino脱HCl/Pd（OAc）2催化的Heck反应合成查尔酮

通过Domino脱HCl/Pd(OAc)2催化的Heck反应实现了β-氯代烷基芳基酮、酯和酰胺与卤代芳烃的交叉偶联反应,高效合成了查尔酮类化合物。利用原位生成烯酮为中间体进行反应的策略,减少副反应的发生,从而提高反应的效率。该方法对各种官能团的容忍性好,为从氯代烷烃出发直接合成查尔酮类化合物提供了一条新途径。     

经由Domino脱HCl/Pd（OAc）2催化的Heck反应合成查尔酮

通过Domino脱HCl/Pd(OAc)2催化的Heck反应实现了β-氯代烷基芳基酮、酯和酰胺与卤代芳烃的交叉偶联反应,高效合成了查尔酮类化合物。利用原位生成烯酮为中间体进行反应的策略,减少副反应的发生,从而提高反应的效率。该方法对各种官能团的容忍性好,为从氯代烷烃出发直接合成查尔酮类化合物提供了一条新途径。     

固载Pd配合物的二元Smectite介孔材料的合成及催化Heck反应的性能研究

水热条件下合成了含M2+离子(Mg~(2+)、 Co~(2+)、 Ni~(2+)和Zn~(2+))的介孔Smectite材料. 经X射线粉末衍射和比表面积与孔隙率测定, 确定了其晶体结构和孔性质. 以配位体交换法固载金属Pd配合物--Pd(PhCH_2CN)_2Cl_2, 制备固载Pd配合物的Smectite介孔材料催化剂-SM(M)Pd. 负载后平均孔径的测定结果表明, SM(M)Pd平均孔径均高于H-Mont-Pd平均孔径(3.70 nm), 说明固载的Pd(PhCH_2CN)_2Cl_2能够扩大H-Mont-Pd孔径. 不同SM(M)Pd 催化Heck偶联反应结果表明, SM(Co)Pd催化剂活性最好, 这一方面与SM(Co)Pd具有最大的比表面积和孔容一致, 另外也与Co~(2+)电子结构有关. 在该催化剂下, 碘苯与丙烯酸甲酯的Heck偶联反应的适宜溶剂是N,N-二甲基乙酰胺(NMAC), 反应温度为80 ℃, 反应时间1 h, 催化剂用量5 mg/mmol碘苯, 5次重复使用催化剂活性没有下降, 碘苯转化率接近100%.     

水相Heck反应在有机化学实验中的应用

介绍PdCl：催化的水相Heck反应在大学有机化学实验中的应用。采用超声波、微波方法改进Heck反应,以缩短反应时间,提高反应产率;设计了探索性的绿色有机化学实验。     

Pd(OAc)_2/HQ/FePc、Pd(OAc)_2/FePc 催化烯烃氧化合成酮的研究

考察了在乙腈酸性水溶液中Ｐｄ（ＯＡｃ）２／氢醌（ＨＱ）／酞青铁（ＦｅＰｃ）和Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ对环己烯、环戊烯、苯乙烯、正癸烯氧化合成相应酮的催化活性．实验结果表明，两类催化体系对环戊烯的酮基化均呈现出较高的催化活性，环戊酮收率可达９８％．在其它烯烃的氧化反应中，三元催化体系Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ的催化活性高于二元的Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ．这表明，在Ｗａｃｋｅｒ类催化体系中，电子传递体的作用是很重要的．对催化体系中各组分的作用进行了讨论，并给出了可能的催化作用机理．     

钯和四齿膦配体催化剂应用于Heck反应的研究

设计合成了以联萘二胺为骨架的四齿膦配体N,N,N',N'-四(二苯基膦甲基)-(1,1'-联萘)-2,2'-二胺,并将其与钯组成的催化体系用于苯乙烯和芳卤的Heck反应,该催化体系对各种卤代芳烃都表现出了很高的催化活性.对活化底物对溴苯腈,即使底物与催化剂的物质的量比达到10 000,反应20 h几乎能达到定量转化;该催化体系对活性更低的杂环底物也取得了良好的催化效果.     

以氯代芳烃为底物的Heck反应研究最新进展

综述了近几年以氯代芳烃作为底物的Heck反应研究进展, 对提高催化氯代芳烃活性的方法和催化体系的组成、结构对催化活性的影响等方面进行了介绍和评价.     

乙二醇中钯催化无配体的室温Suzuki反应

报道了一种在室温下醋酸钯催化乙二醇中无外加配体的Suzuki反应体系.以K3PO4·7H2O为碱,在该体系中可高效进行芳基溴代物和芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应,具有反应条件温和、无需惰性气体保护等特点.在n(ArBr)=0.5mmol,n(ArB(OH)2)=0.75mmol,x(Pd(OAc)2)=0.5mol%,n(K3PO4·7H2O)=1.0mmol,v(乙二醇)=2ml的优化条件下,4-溴苯甲醚和苯硼酸反应20min,分离收率即达95%.     

醋酸钯催化甲苯中无配体的 Suzuki 反应

 报道了一种甲苯中醋酸钯催化无配体的 Suzuki 反应体系. 以 K₃PO₄·7H₂O 为碱, 在该体系中可高效进行芳基溴代物和芳基硼酸的 Suzuki 反应, 且具有反应条件温和、无需惰性气体保护等特点. 在 n(ArBr) = 0.5 mmol, n(ArB(OH)₂) = 0.75 mmol, x(Pd(OAc)₂) = 1 mol%, n(K₃PO₄·7H₂O) = 1.0 mmol, v(甲苯) = 2 ml 的优化条件下, 4-溴硝基苯和苯硼酸在 75 °C 反应 5 min, 分离收率即达 99%, TOF 高达 1 188 h?1.     

超声辐射下醋酸钯催化Sonogashira偶联反应

超声辐射下无铜无胺无膦Pd(OAc)_2体系中进行Sonogashira偶联反应,建立了适用于碘代芳烃的Sonogashira芳基化反应的合成方法,此法具有反应条件温和、反应时间短、收率高的优点。     

Ultrasound-Promoted Ligand-Free Heck Reaction in Water

An ultrasound irradiation–promoted Heck reaction catalyzed by ligand-free palladium acetate was described. The ultrasound-promoted Heck reaction was carried out under mild and environmentally friendly conditions, resulting in the corresponding products with good to excellent chemical yields (up to 96% yield) and high regioselectivities and stereoselectivities (E/Z > 99:1). Acrylamide and acrylic acid were used for the first time as substrates in the ultrasound-promoted Heck reaction. It was found that the reaction could be finished within 20 min.

功能化氧化石墨烯负载Pd纳米颗粒催化Heck偶联反应

以3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷(NN)功能化氧化石墨烯(GO)负载Pd纳米颗粒,得到Pd@GO-NN催化剂,通过红外光谱、X射线衍射、高分辨透射电子显微镜和热重分析对催化剂进行表征,并将该催化剂用于Heck偶联催化反应,表现出优越的催化活性,且拓展到不同的反应底物仍有较好的效果,循环实验表明该催化剂易分离并能循环使用.     

Palladium catalyzed Heck reaction of 2-iodoanilines under ligand-free conditions in air

Palladium catalyzed Heck reaction of 2-iodoanilines and acrylate has been developed. The palladium catalyzed Heck reaction of 2-iodoanilines can readily occur in CH₃CN using Pd(OAc)₂ (5.0?mol%) as catalyst, NEt₃ as base under ligand-free conditions. And 2-alkenylanilines were obtained as the cross-coupling products with medium to high yield.     

Efficient Polymer-Supported Pd Catalysts for the Heck Reaction

Some efficient polymer‐supported palladium catalysts have been synthesized. Their catalytic effects were evaluated in the Heck reaction of iodobenzene with acrylates or styrene. High catalytic activities were achieved with turn over frequencies (TOF) up to 28000 and 6250, respectively. For the reaction of iodobenzene with styrene, high stereoselectivity was obtained. Additionally, the catalysts could be recovered by a simple filtration progress and can be reused for at least 5 times with a slow progressive decrease in activity.