甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅦ.高油菜甾醇内酯和(22_s,23_s)-22,23-表-高油菜甾醇内酯的新法合成

高油菜甾醇内酯(2)和(22s,23_s)-22,23-表-高油菜甾醇内酯(4)是以大豆固醇为原料经七步反应合成的,2和4的比例为1:5,2和4的总产率分别为4.7％和24.1％。合成的关键步骤是用高区域选择性反应造成B-高-7-氧-6-酮的结构单元。     

多羰基甾体化合物的区域和立体选择性还原

在对多羰基甾体化合物雄甾-4-烯-3,6,17-三酮及可的松的还原研究中发现,在不同金属离子如Ce3+、Mn2+、Co2+ 及Ni2+存在下,以甲醇为溶剂,NaBH4为还原剂对上述这两个多羰基甾体化合物进行还原,可以得到不同的区域和立体选择性还原产物.     

甾体植物生长调节剂合成研究——31.甲烷磺酰胺对(22E)-甾体不饱和侧链的饿催化的不对称双羟化反应的影响

本文报道甲烷磺酰胺用于油菜甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应,结果使具有△~2化合物,例如8和12反应速度明显加快,对映选择性未受明显影.降低OsO_4及配体用量,对映选择性和反应速度明显降低.比较几种不同配体,表明两个易得的DHQD—PHN和DHQD—NAP是最好的配体 改进后的方法适宜于高立体选择性构成油菜甾体的侧链.     

甾体植物生长激素的研究 Ⅱ.从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(22S,23S)-香蒲甾醇。合成的关键步骤是用Li_2Cu_3(CH_3)_5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO_4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

γ-环糊精诱导的双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯的分子内光二聚反应

本文研究了在水溶液中γ-环糊精诱导双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯(N-P4-N)的分子内光二聚反应.γ-环糊精能够控制N-P4-N光二聚反应的区域选择性和立体选择性,反应只得到反式-头头结构的分子内类立方烷光二聚体,其对映体选择性达20.4%e.e.(在0.5℃时).     

甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅩ.从猪去氧胆酸立体选择性合成26,27-双失碳油菜甾醇内酯和26,27-双失碳香蒲甾醇

本文报道从猪去氧胆酸立体选择性地构成26,27-双失碳油菜甾醇内酯的侧链。关键步骤是20-碳醛化合物3与2-锂-2-异丙基1,3-二噻烷4的高立体选择反应,同时报道了26,27-双失碳香蒲甾醇11的合成,它是新化合物,它的生物活性正在测定之中。     

小刺豆荚软珊瑚甾醇类化合物的提取、分离及鉴定

从西沙群岛海区采集的小刺豆荚软珊瑚（Lobophytummicrospiculatum）中,通过乙醇提取、乙酸乙酯-水分配、硅胶色谱分离和GC／MS分析等方法,分离、鉴定出11种甾醇。其中柳珊瑚甾醇（11）的质量分数占65.6％。22,24-二甲基-胆甾-5,22（23）-二烯-3β-醇（4）是首次从自然界发现的新化合物,它的发现为柳珊瑚甾醇的生源假说提供了进一步佐证。     

甾体植物生长调节剂合成研究31: 甲烷磺酰胺对(22E)-甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应的影响

本文报道甲烷磺酰胺用于油菜甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应。结果使具有 △^2^(^3^)化合物。例如8和12反应速度明显加快, 对映选择性未受明显影响。降低OsO~4及配体用量, 对映选择性和反应速度明显降低。比较几种不同配体, 表明两个易得的DHQD-PHN和DHQD-NAP是最好的配体。改进后的方法适宜于高立体选择性构成油菜甾体的侧链。     

甾体植物生长调节剂合成研究31: 甲烷磺酰胺对(22E)-甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应的影响

本文报道甲烷磺酰胺用于油菜甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应。结果使具有 △^2^(^3^)化合物。例如8和12反应速度明显加快, 对映选择性未受明显影响。降低OsO~4及配体用量, 对映选择性和反应速度明显降低。比较几种不同配体, 表明两个易得的DHQD-PHN和DHQD-NAP是最好的配体。改进后的方法适宜于高立体选择性构成油菜甾体的侧链。     

3-羟基哌啶氮α-碳负离子的形成及α-羟烷化反应

合成了（S）-3-羟基哌啶苯硫醚化合物6作为3-羟基哌啶氮α-碳负离子手性合成子（B）的合成等效体.化合物6经羟基去质子现场保护、萘锂（LN）还原锂化形成手性哌啶醇双负离子中间体B.双负离子B可被质子淬灭得到还原产物2a 而与羰基化合物反应则得到α-羟烷化产物12～17和少量还原产物2a.该反应具有很高的环上2,3-位非对映立体选择性 与非对称的羰基化合物反应产生新手性中心的立体选择性从50：50到77：23.     

〆,β-联苯双酯对映体在纤维素类手性固定相上的高效液相色谱法直接拆分——流动相改性剂对保留时间和立体选择性的影响

涂敷纤维素 -三 ( 3 ,5-二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ( CDMPC)于自制的球形氨丙基硅胶上 ,制备了手性固定相 .用该固定相首次直接拆分了一系列外消旋联苯双酯类保肝药物 .考察了伯醇 (甲醇 /乙醇、乙醇、正丙醇、正丁醇和正戊醇 )和仲醇 ( 2 -丙醇、 2 -丁醇和 2 -戊醇 )及叔丁醇等流动相改性剂对保留时间和立体选择性的影响 .结果表明 ,流动相中不同醇对各样品的保留时间和立体选择性有不同程度的影响 ,理想的手性拆分可通过改变流动相中醇类改性剂来实现     

水溶性β-环糊精交联聚合物对双客体芳香席夫碱的荧光识别作用研究

研究了水溶性β-环糊精交联聚合物对含有双苯环的芳香席夫碱的荧光增强作用．发现除介质酸度外，双苯环客体间的距离是决定荧光增强程度的重要因素．当双苯环间隔3～4个原子时，分子发射荧光的能力明显增强．β-环糊精交联聚合物的这种特殊的立体选择性表明，其有可能成为一种新的分子荧光识别手段，并为β-环糊精交联聚合物应用于荧光增敏体系提供了理论基础．     

手性方酰胺催化环状1,3-二羰基化合物对β,γ-不饱和-α-酮酯的不对称Michael加成反应（英文）

发展了新型手性双功能叔胺-方酰胺催化的环状1,3-二羰基化合物和β,γ-不饱和-α-酮酯之间的不对称Michael加成反应,反应条件温和,底物适用范围广泛,相应产物的产率和对映选择性分别高达97%和97%ee,为合成和医药上极为重要的手性色烯衍生物的立体选择性合成提供了一种实用的方法.     

甾体植物生长激素的研究II:从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(SS2,23S)-香蒲甾醇,合成的关键步骤是用Li2Cu3(CH3)5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

主链含双层倍半硅氧烷的C_2-对称双脯氨酰胺手性聚合物催化剂的合成及在不对称Aldol反应中的应用

以双夹板形的笼型倍半硅氧烷(DDSQ)和叔丁基氧羰基(Boc)保护的C2-对称双脯氨酰胺为底物,通过硅氢加成反应和脱Boc反应,制得主链含DDSQ的C2-对称双脯氨酰胺手性聚合物催化剂;对其化学结构、分子量及热失重性能进行了表征.将制备的聚合物催化剂应用于催化不对称Aldol反应,探讨了其催化性能.结果表明,催化产物均具有较高的产率和立体选择性,且该催化剂便于分离纯化,循环使用6次后催化活性未见明显下降.     

(S)-(+)-姜黄烯的立体选择性全合成

利用不对称双羟化反应和Raney镍的原位还原,高对映选择性和高产率地实现了(S)-(+)-α-姜黄烯(1)的立体选择性合成.用MsCl保护化合物7a和7b时,发现了有趣的消除和重排反应,得到对应的二烯化合物8.     

6,6＇-二甲氧基-4,5,4＇,5＇-二亚甲基二氧基-2,2＇-联苯二甲酸二甲酯及其衍生物的合成研究

以没食子酸为原料经酯化、醚化、区域选择性硝化、还原、 Sandmeyer及分子间Ulmann耦合等反应以较高产率合成了6,6＇-二甲氧基-4,5,4＇,5＇-二亚甲基二氧基-2,2＇-联苯二甲酸二甲酯(β-联苯双酯, β-DDB), 并对其进行衍生化, 得到5个β-DDB的衍生物, 用IR, 1H NMR和MS等鉴定了其结构, 使用手性柱对β-DDB进行拆分得到了两个对映异构体, 利用圆二色谱确定了它们的立体构型.     

偕双硅2,3-环氧醇区域及立体选择性环氧开环/卤代反应研究

C³-位偕双硅取代的2,3-环氧醇分别与对甲苯磺酰氯、溴素和单质碘发生C³-位区域及立体选择性环氧开环/卤代反应合成了15个新的C³-位卤代偕双硅基1,2-二醇类产物,收率64%~87%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。产物的立体结构经3-［二甲基（苯基）甲硅烷基］-3-碘-3-（三甲基甲硅烷基）丁烷-1,2-二醇(8d)的X-射线单晶衍射确证。     

有效控制活性酵母细胞催化β-羰基酯不对称还原反应立体选择性的研究

 以4-氯乙酰乙酸乙酯为β-羰基酯的模型底物,对面包酵母催化其不对称还原反应立体选择性的控制进行了研究. 实验发现,利用诸如烯丙基醇和烯丙基溴等酶抑制剂对面包酵母进行预处理,可以控制反应的立体选择性. 用烯丙基醇预处理面包酵母时可以提高S型产物的立体选择性; 用烯丙基溴预处理时,可以使反应的立体选择性从通常的S型产物转变为R型产物. 立体选择性随着预处理时抑制剂浓度的增大和处理时间的延长而提高. 合适的预处理条件可使S型和R型产物的ee值分别达到95%和98%.     

铜络合物催化β-(-)-蒎烯的不对称环丙烷化反应

分别用水杨醛铜、β-二酮-铜和希夫碱-铜络合物为催化剂进行β-(-)-蒎烯与重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应,研究了催化剂结构与反应立体选择性之间的关系,获得了较高的立体选择性.