Some first row transition metal complexes of nicotinamide and nicotinic acid

Some complexes of the chlorides and bromides of manganese(II), iron(II), cobalt(II), nickel(II) and copper(II) with nicotinamide and nicotinic acid have been prepared. These complexes have stoichiometryML ₂X₂ whereM is a metal ion,L is an organic ligand andX is a halide ion. Spectral and magnetic properties indicate that these compounds have octahedral polymeric structures. The decomposition of the complexes was studied by thermogravimetry and differential thermal analysis. In only one instance was a decomposition product of the formulaMLX₂ obtained. Its structure was also octahedral.

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Zusammenfassung Einige Komplexe der Chloride und Bromide von Mangan(II), Eisen(II), Cobalt(II), Nickel(II) und Kupfer(II) mit Nikotinamid und NikotinsÄure wurden hergestellt. Diese Komplexe sind von der StöchiometrieML ₂ X ₂ , wobeiM ein Metallion,L ein organischer Ligand undX ein Halogenidion ist. Die spektralen und magnetischen Eigenschaften deuten auf oktaedrische Polymerstrukturen dieser Komplexe hin. Die Zersetzung der Komplexe wurde durch Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse untersucht. In einem einzigen Falle wurde ein Zersetzungsprodukt der FormelMLX ₂ erhalten, dessen Struktur ebenfalls oktaedrisch war.

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Résumé Plusieurs complexes donnés par les chlorures et bromures de manganèse(II), fer(II), cobalt(II), nickel(II) et cuivre(II) avec le nicotinamide et l'acide nicotinique ont été préparés. Ces complexes répondent à la formule stchiométriqueML ₂X₂, oùM représente l'ion mé tallique,L un ligand organique etX un ion halogène. Les propriétés spectrales et magnétiques indiquent que ces composés ont une structure polymère octaédrique. La décomposition de ces complexes a été étudiée par thermogravimétrie et par analyse thermique différentielle. Dans un seul cas un produit de décomposition de formuleMLX₂ a été obtenu. Sa structure est également octaédrique.

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(II), (II), (II), (II) (II) . ML ₂ X ₂ , M — ,L — ,X — . , . . MLX ₂ , .

     

Philosophical aspects of chemometrical strategy in Analytical Chemistry

Summary This paper discusses the philosophical aspects of the three main chemometrical strategies in analytical chemistry: statistical data treatment, optimization and modelling, pattern recognition. It is possible by a more general consideration of these approaches to find a proper place of different philosophical categories such as form and content, induction and deduction, concrete and general in analytical chemistry. The philosophical aspect of the considerations allows a deeper penetration into the theoretical basis of chemical analysis.

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Philosophische Betrachtungen zu chemometrischen Strategien in der Analytischen Chemie

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Presented at the First International Symposium on History and Philosophy in Analytical Chemistry, Vienna, November 22–23, 1985     

Extension of the diffusional kinetics models involving changes in activation energy

On the basis of previous modifications of the Zhuravlev and Ginstling-Brounshtein models, a generalization of kinetic diffusional models is proposed. With the assumption that the rate of the activation energy change during the reaction is inversely proportional to the reaction time, it has been shown that all diffusional kinetic equations in heterogeneous systems take the formF()=KT ⁿ , whereF() is a function of the degree of conversion andK andn are constants related to the rate constant.

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Zusammenfassung Auf Grund vorangegangener Modifikationen der Modelle von Zhuravlev und Ginstling-Brounshtein wird eine Verallgemeinerung der kinetischen Diffusionsmodelle vorgeschlagen. Mit der Annahme, daß die Geschwindigkeit der Änderung der Aktivierungsenergie während der Reaktion umgekehrt proportional der Reaktionszeit ist, wird gezeigt, daß alle kinetischen Diffusionsgleichungen für heterogene Systeme die FormF()=KT ⁿ haben, woF() eine Funktion des Konversionsgrades undK undn mit der Geschwindigkeitskonstante in Beziehung stehende Konstanten sind.

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- . , , , F()=KT ⁿ , F() — , K n — .

     

Study of thermal properties of endellite clay compound

The temperature dependence of the thermal properties (specific heat,C _p, thermal diffusivity,a, and thermal conductivity,K) of endellite clay has been investigated over the temperature rangeR·TT/280 °C using the plane temperature wave technique. The experimental results showed that in the initial stage of temperature rise botha andK diminish exponentially with increasing temperature up to 100 °C. Above 100 °C, the thermal parameters are found to reach stable values, namely,C _p=0.22±0.008 cal g^–1 deg^–1,a=(5.0±0.18)–10^–4 cm² sec^{– 1} andK=(2.2±0.16) · 10^–4 cal cm^–1 sec^–1 deg^–1. The explanation of the results was supported by using DTA and TG analysis.

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Zusammenfassung In einem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 280 °C wurde die Temperaturabhängigkeit der thermischen Eigenschaften (spezifische WärmeC _p, Temperaturleitfähigkeita, WärmeleitfähigkeitK) von Endellittonerde untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß sowohla als suchK im ersten Abschnitt der Temperaturzunahme mit steigender Temperatur bis 100 °C exponentiell abnehmen. Oberhalb 100 °C erreichen die Parameter stabile Werte:C _p=0,22 ±0,008 cal g^–1 deg^–1,a=(5,0±0,18)·10^–4 cm² sec^–1 undK=(2,2±0,16)·10^–4 cal cm^–1 sec^–1 deg^–1. Die Erklärung der Ergebnisse wurde unter Zuhilfenahme von DTA und TG durchgeführt.

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( _p, ) T280°. , 100° K . 100° _n=,22 ±0,008 · ^–1· ^–1, =5,0±0,18·10^{–4 2}· ^–1 K=2,2±0,16· 10^–4 · ^–1· ^–1· ^–1. .

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We wish to thank Dr. N. Afify, Phys. Dept. Assiut University, for his assistance during DTA and TGA analysis.     

Coordination compounds of manganese(II) with 1,10 phenanthroline

TG and DTA of the compounds Mn(phen)₂X₂ (where X=CN^–,CNO^–, NCS^– and NCSe^–), Mn(phen) (NCS)₂, Mn(NCS)₂ and Mn(NCSe)₂ (wherephen=1,10 phenanthroline) are reported and discussed. Decomposition schemes are proposed based on TG and DTA results and, where possible, the analysis and properties of intermediates formed during thermal breakdown. The decomposition of thiocyanate and selenocyanate ligands is observed to lead to an apparent slight increase in sample weight. This phenomenon is discussed in relation to buoyancy changes resulting from the release of sulphur or selenium vapours.

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Zusammenfassung TG und DTA Untersuchungen der Verbindungen Mn(phen)₂X₂ (X=CN^–, CNO^–, NCS^– und NCSe^–), Mn(phen) (NCS)₂, Mn(NCS)₂ und Mn(NCSe)₂ (phen =1.10 Phenantrolin) werden beschrieben. Anhand der TG- und DTA-Ergebnisse werden Zerzetzungsschemata vorgeschlagen und wenn möglich, Analyse und Eigenschaften der im Laufe der thermischen Zersetzung entstandenen Zwischenprodukte angegeben. Es wurde beobachtet, da\ die Zersetzung der Thiocyanat- und Selenocyanatliganden zu einer scheinbaren schwachen Zunahme des Probengewichts führt. Dieses PhÄnomen wird im Zusammenhang mit infolge der Abspaltung von Schwefel- oder SelendÄmpfen auftretenden Änderungen des Auftriebs diskutiert.

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Résumé On décrit et discute la TG et l'ATD des composés Mn(phén)₂X₂ (X=CN^–, CNO^–, NCS^– et NCSe^–), Mn(phén) (NCS)₂, Mn(NCS)₂ et Mn(NCSe)₂ (oùphén=1,10 phénantroline). On propose des schémas de décomposition à partir des résultats de TG et d'ATD et, si possible, on donne l'analyse et les propriétés des produits intermédiaires formés lors de la décomposition thermique. On a observé que la décomposition des ligands de thiocyanate et de sélénocyanate entraine une faible augmentation apparante du poids du prélèvement. On explique ce phénomène par les variations de poussée résultant du dégagement de vapeurs de soufre ou de sélénium.

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()₂₂, () (NCS)₂, Mn(NCS)₂ Mn(NCSe)₂, X=CN^–, CNO^–, NCS^–, NCSe^– =1.10. , , - , . . - , .

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We wish to express our thanks to Professor S. C. Bevan for helpful advice, particularly in connection with the buoyancy effect noted for thiocyanate and selenocyanate complexes.     

New instruments and methods for enthalpimetric analysis and calibration

A review is given of recently developed instruments used in thermometric analysis and new methods of direct injection enthalpimetry.In the past two years, several types of Tronac (Orem, Utah) and Setaram (Lyon, France) calorimeters have been developed. A new mixing cell construction led to development of a flow instrument for automated thermometric analyses (Technicon, Tarrytown N. Y.). A new type of Hungarian instrument, Ditermanal (Orion, Budapest) permits arbitrary analyses.At the Technical University in Brno, small table twin isoperibol instruments allowing the direct analyses of solid samples have been developed. The use of PTC thermistors and a calibration device improved the accuracy of measurements.Many new methods of silicate and lime analysis, water determination, etc. have been elaborated.

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Zusammenfassung Eine Übersicht über die zur thermometrischen Analyse eingesetzten, entwickelten Instrumente und neuen Methoden der Direkt-Injektion Enthalpimetrie wird gegeben.In den zwei vergangenen Jahren wurden verschiedene Kalorimetertypen TRONAC (Orem, Utah) und SETARAM (Lyon, France) entwickelt. Eine neue Mischzellenkonstruktion ermöglichte es ein Durchflussinstrument für automatische thermometrische Analysen (TECHNICON, Tarrytown, N. Y.) zu entwickeln. Ein neuer ungarischer Instrumententyp, DITERMANAL (ORION, Budapest), ermöglicht die Durchführung von Schiedsanalysen.An der Technischen Universität Brno wurden kleinen Zwillings-Isoperibol-Tisch Instrumente entwickelt, welche auch die direkten Analysen fester Proben ermöglichen. Der Einsatz von PTC-Thermistoren und einer Eichvorrichtung erhöhte die Messgenauigkeit.Viele neue Methoden der Silikat- und Kalkanalyse, Wasserbestimmungen usw. wurden erarbeitet.

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Résumé On passe en revue les instruments récemment mis au point et utilisés en analyse thermométrique ainsi que les nouvelles méthodes d'enthalpimétrie par injection directe.Dans les deux dernières années, divers types de calorimètres ont été mis au point: TRONAC (Orem, Utah) et SETARAM (Lyon, France). La réalisation d'une nouvelle cellule de mélange a permis de mettre au point un appareil à flux pour les analyses thermométriques automatiques (TECHNICON, Tarrytown, N. Y.). Un nouveau type d'instrument hongrois, DITERMANAL (ORION, Budapest) permet d'effectuer des analyses arbitrales.A l'université technique de Brno de petites tables instruments jumeaux isopériboliques permettant aussi d'effectuer des analyses directes des corps solides ont été réalisés. L'application de thermistors PTC et un dispositif pour l'étalonnage augmentent l'exactitude des mesures.Des méthodes nouvelles nombreuses pour l'analyse des silicates, des pierres calcaires, de l'eau, etc., ont fait l'objet d'études.

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, . (, ) (, ). (H, , -). (, ) . , . . , , .

     

Kinetics of reduction of magnesium sulfate by carbon oxide

The thermodynamic analysis and the results of thermogravimetric investigation of the reduction of magnesium sulfate by carbon oxide are reported.The isothermal experiments were carried out in the temperature range 640 to 675°. A shrinking-core model was found to fit the reaction rate. An activation energy of 209.7±8.6 kJ/mol was obtained.

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Zusammenfassung Es wird über thermodynamische Analyse und Resultate einer thermogravimetrischen Untersuchung der Reduktion von Magnesiumsulfat mit Kohlendioxid berichtet. Die isothermen Experimente wurden im Temperaturbereich 640 bis 675° durchgeführt. Zur Erklärung der Reaktionsgeschwindigkeit wurde eine Shrinking-Modell gefunden. Es wurde eine Aktivierungsenergie von 209.7±8.6 kJ/mol erhlten.

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. 640–675°. , . 209,7±8,6 /.

     

Study of the thermal dissociation of processes of nickel(II) and cobalt(II) β-diketonate adducts

Thermal dissociation processes of-diketonate adducts with the composition ML₂ · 2B (L = acetylacetone and its substituted derivatives;M = Ni, Co;B = H₂O, BuNH₂CH₃OH, Py, NH₃) were investigated. Kinetics of dissociation were studied in a flow reactor. For dehydration processes a compensation relationship is observed (lgA=E+b), demonstrating analogous mechanisms.A semi-quantitative series of the thermodynamic stabilities of the dihydrates is obtained from experimental data at quasi-equilibrium conditions (Q-derivatograph).

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Zusammenfassung Es wurden die thermischen Dissoziationsprozesse von-Diketonataddukten der Zusammensetzung ML₂ · 2B (L=Azetylazeton und dessen substituierte Abkömmlinge;M=Ni, Co;B=H₂O, BuNH₂, CH₃OH, Py, NH₃) untersucht. Die Kinetik der Dissoziation wurde in einem Flowreaktor untersucht. Als Beweis für die Ähnlichkeit der Mechanismen der Dehydrierungsprozesse konnte eine lgA=aE+b Beziehung festgestellt werden. Von unter Quasi-Gleichgewichtsbedingungen gewonnenen Daten konnte eine semiquantitative Serie der thermodynamischen Stabilitäten der Dihydrate abgeleitet werden (Q-Derivatograph).

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- ML₂·2B (L = ;M= Ni, Co;B=H₂O, BuNH₂, CH₃OH, Py, NH₃). ; (lgA=aEs+b) . (Q- ).

     

Kinetic parameters of thermal decomposition of nitritocuprates (II)

Kinetic parameters of thermal decomposition of compounds of the general formula M ₂ ^I M^II[Cu(NO₂)₆] (where M^I=K⁺, Rb⁺ or Cs⁺; and M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ or Pb²⁺) and K₂Pb[X(NO₂)₆] (where X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺) are determined from the corresponding thermal curves. The order of reaction (n) and the activation energy (E _a) are derived. The kinetic data is discussed in terms of the effects of outer sphere cations and the central ion on the activation energy.

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Zusammenfassung Die kinetischen Parameter der thermischen Zersetzung von Verbindungen des allgemeinen Typs M ₂ ^I M^II[Cu(NO₂)₆] (M¹=K⁺, Rb⁺ oder Cs⁺; M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ oder Pb²⁺) bzw. K₂Pb[X(NO₂)₆] (X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺) werden aus den entsprechenden thermischen Kurven bestimmt. Die Reaktionsordnung (n) und die Aktivierungsenergie (E _a) werden abgeleitet. Die kinetischen Parameter werden hinsichtlich der Effekte der Kationen in der Äu\eren SphÄre und des zentralen Ions auf die Aktivierungsenergie diskutiert.

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Résumé Les paramètres cinétiques de la décomposition thermique des composés de formule générale M ₂ ^I M^II[Cu(NO₂)₆] où M^I=K⁺, Rb⁺ ou Cs⁺ et M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ ou Pb² + et K₂Pb[X(NO₂)₆] où X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺ ont été déterminés à partir des courbes thermoanalytiques correspondantes. L'ordre de réaction (n) et l'énergie d'activation (E _a) ont été calculés. Les effets des cations de la sphère externe et ceux de l'ion central sur l'énergie d'activation sont discutés.

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M ₂ ^I M^II[Cu(NO₂)₆, ^I=⁺, Rb⁺ Cs⁺; ^II=C²⁺, Sr²⁺, ^{2+ 2+}, K₂Pb[X(NO₂)₆], X=²⁺ Ni²⁺; Zn²⁺. (n) (E _a ). .

     

IR study of interaction of propylene at CoO-MgO and CoO-MoO3-MgO surfaces

IR spectra of propylene adsorbed in CoO-MgO and CoO-MgO-MoO₃ solid solutions show that a surface -complex with Co²⁺ ions is formed, strongly bonded in the former case and weakly in the latter. Thus, introduction of Mo strongly modifies the catalytic properties of Co²⁺ active centers. In the presence of oxygen, allylic species, aldehyde and carboxylate complexes appear.

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, CoO-MgO CoO-MgO-MoO₃ - Co²⁺, . , Mo Co²⁺. - .

     

Kinetics of phase transformations in Cu-Al and Cu-Zn-Al alloys

The non-isothermal kinetics of the solid-state reactions taking place in Cu-Al and Cu-Zn-Al alloys were studied by DTA and X-ray measurements. It was found that the degree of conversion, which represents the change in the reacting system, is a function of the area increase in the DTA peak. The kinetic analysis shows that DTA is a useful method for the study of formal kinetic laws. From thef() functions, conclusions on the mechanism of the phase transformations can be drawn.

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Zusammenfassung Die nicht-isotherme Kinetik von in Cu-Al und Cu-Zn-Al-Legierungen verlaufenden Festkörperreaktionen wurden mittels DTA und Röntgenmessungen untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Zunahme der Fläche des DTA-Peaks abhängig von dem die Veränderungen im Reaktionssystem repräsentierenden Konversionsgrad ist. Die kinetische Analyse zeigt, daß die DTA eine nützliche Methode zur Untersuchung der formalen kinetischen Gesetzmäßigkeiten ist. Aus den Functionenf() können Schlußfolgerungen hinsichtlich des Mechanismus der Phasenübergänge gezogen werden.

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, Cu-Al Cu-Zn-Al. , , , . . f() .

     

Differential scanning calorimetry study of reactions of phenyl glycidyl ether with phosphoric acid

The reactions of phenyl glycidyl ether (PGE) with phosphoric acid in three molar ratios have been studied by means of DSC alone. The results obtained from isothermal measurements are as follows:H=–91.0 kJ/mole PGE(1:1 molar ratio);H=–100.5 kj/mole PGE (1:2/3 molar ratio).The DSC curves obtained from dynamic experiments are multipeaked and giveHvalues higher than those obtained from isothermal measurements. These results can be explained by taking into account the acid concentration, the different reactivities of the hydrogens of the phosphoric acid and the possibility that secondary reactions occur.

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Zusammenfassung Die Reaktion von Phenylglycidyläther (PGE) mit Phosphorsäure wurde bei drei verschiedenen molaren Verhältnissen allein mittels DSC untersucht. Isotherme Messungen ergaben folgende Werte:H=–91.0kJ/mol PGE (molares Verhältnis 1:1);H=–100.5 kJ/mol PGE (molares Verhältnis 3:2). Die bei dynamischen Experimenten erhaltenen DSC-Kurven weisen viele Peaks auf und ergebenH-Werte, die größer als die durch isotherme Messungen erhaltenen sind. Diese Ergebnisse können erklärt werden, wenn die Säurekonzentration, die unterschiedliche Reaktivität der Wasserstoffatome der Phosphorsäure und die Möglichkeit des Verlaufs sekundärer Reaktionen in Rechnung gestellt werden.

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() () . 11 12/3, H, –91.0 –100.5 ·^–1. , , H . , , .

     

Kinetics and mechanism of OsO4 catalyzed oxidation of chalcones by Ce4 in aqueous acetic sulfuric acid media

Kinetics of OsO₄ catalyzed oxidation of chalcones by Ce⁴⁺ has been studied in aqueous acetic-sulfuric acid medium in the temperature range 313 to 338 K. The order in [oxidant] is zero while the order with respect to [substrate] and [catalyst] are each fractional. The rate of the reaction decreased with increase in percentage of acetic acid while [H⁺] had practically no effect on the rate The rates of various substituted chalcones (with substituents in the phenyl. ring attached to the moiety) are in the orderp-CH₃>m-CH₃>H>p-Cl>m-Cl>m-NO₂>p-NO₂. A mechanism in which formation of a cyclic ester between chalcone and OsO₄ in a fast step followed by its decomposition in a rate-determining step is envisaged.

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Ce⁴⁺, OsO₄, - 313–338 . —, —. , [H⁺] . ( , : -CH₃>-CH₃>H>-Cl>-NO₂>-NO₂. , OsO₄ , , .

     

A new method to determine the distance of electron tunneling transfer and its application to recombination of paramagnetic radiation deffects in CaO

A new method to determine the distance of electron tunneling transfer between paramagnetic reagents based on simultaneous analysis of both kinetic and ESR data is suggested. This method has been used to estimate the tunneling distance and the parameters characterizing the rate of tunneling for finely dispersed CaO.

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, - . CaO , .

     

Kinetic analysis of thermogravimetric data. XII

Shape and position parameters and are proposed for the characterization of TG curves and are defined by Eqs (6), (7) and (8), respectively. These parameters being reduced to the standard conditionsn=0 andq=1/6 K sec^–1, the nomogram given in Fig. 1 can be constructed by means fo Eqs (9), (11) and (12). An iteration method is proposed, allowing derivation of the kinetic parametersn, E andZ of simple thermal decomposition reactions, from the parameters n,E andZ, by using the empirica formulae (9), (10), (11) and (12) and the nomogram. Table 3 contains data necessary to construct this nomogram.

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Zusammenfassung Die Gestalts- und Positionsparameter , und werden zur Charakterisierung von TG-Kurven vorgeschlagen, bzw. durch die Gleichungen (6), (7) und (8) definiert. Durch Reduktion dieser Parameter auf die Standardbedingungenn=0 undq=1/6 K sec^–1 mit Hilfe der Gleichungen (9), (11) und (12) kann das Nomogramm in Abb. 1 konstruiert werden. Eine Iterationsmethode wird vorgeschlagen, welche die Ableitung der kinetischen Parameter,n, E undZ einfacher thermischer Zersetzungsreaktionen aus den Parametern and unter Anwendung der empirischen Formeln (9), (10), (11) und (12) sowie des Nomogramms ermöglicht. Tabelle 3 enthält die zur Konstruktion des Nomogramms nötigen Angaben.

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Résumé Pour caractériser les courbes TG, on propose les paramètres de forme et de position , et définis par les équations (6), (7) et (8). En réduisant ces paramètres aux conditions standardsn=0 etq=1/6 K sec^–1, à l'aide des équations (9), (11) et (12), le nomogramme donné dans la figure 1 peut être construit. On propose une méthode d'itération pour déduire les paramètres cinétiquesn, E etZ à partir des paramètres , et dans le cas des réactions simples de décomposition thermique, en utilisant les formules empiriques (9), (10), (11) et (12) ainsi que le nomogramme. Le tableau 3 contient les données nécessaires pour construire ce nomogramme.

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G , , (6), (7) (8). « » =0 q=1/6 ^–1 , . 1, (9), (11) (12). , , E Z , (9), (10), (11) (12) . 3 , .

     

Kinetics of SO2 oxidation on K2S2O7?V2O5 catalyst in non-steady conditions

Studies of SO₂ oxidation on a molten component of vanadium catalysts in non-steadystate conditions indicates that the kinetics agree fairly well with an oxidation-reduction mechanism. In the low temperature range (<790 K) tetravalent vanadium can be partially crystallized.

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. , - . ( 790 ) .

     

Thermochemistry of hydrated rare earth orthophosphates

The hydrated rare earth orthophosphates LnPO₄ ·xH₂O (Ln=La-Dy) contain zeolitic water in the structural channels, which is released reversibly up to 300°. The thermal stabilities of the hydrates depend upon the nature of the Ln atom. The dehydration temperature decreases with decreasing ionic radiusr of Ln³⁺, according to the general equation=(r–a)/b (where is the DSC and/or DTG dehydration peak temperature, anda andb are empirical constants depending on the experimental conditions).The contracting-area rate equation was valid for linearization of the isothermal vs. time plots in the range 0; 0.65. Kinetic values ofE, A, H ⁺ and S⁺ were calculated and the kinetic stabilities of the hydrates are discussed.

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Zusammenfassung Die hydratisierten Seltenerdiphosphate LnPO₄·xH₂O (Ln=La bis Dy) enthalten in Kanälen ihrer Struktur zeolithisches Wasser, das reversibel bis 300 °C abgegeben wird. Die thermische Stabilität der Hydrate hängt von der Natur des Ln ab. Die Entwässerungstemperatur sinkt mit abnehmendem Ionenradiusr der Ln3+-Ionen gemäss:=(r–a)/b (a undb sind empirische Konstanten, die von den experimentellen Bedingungen abhängen). Die isotherme Entwässerung lässt sich im Umsatzbereich 0 0,65 mit der Gleichung für kontrahierende Fläche (zweidimensionale Phasengrenzreaktion) beschreiben. Die kinetischen Grössen AktivierungsenergieE, -enthalpieH ^*, und -entropieS ^* wurden berechnet und die kinetische Stabilität der Hydrate wird diskutiert.

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LnPO4·xH2O (Ln=La-Dy) , 300°. . r =(r-)/b, 9 — , a b — , . — <0; 0,65>. , , ^* S ^* .

     

Ammoxidation of cyclohexanol to adiponitrile on vanadium oxide

The reaction pathway of ammoxidation of cyclohexanol to adiponitrile (ADN) on vanadium pentoxide catalyst has been investigated. ADN was produced directly via adipic acid obtained from oxidation of cyclohexanone. The main end-products were carbon dioxide and benzene.

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() V₂O₅. , . .

     

Studies of vanadium catalysts for sulfur dioxide oxidation by51V-NMR

Studies of the⁵¹V-NMR spectra of a series of industrial catalysts and systems modelling the active catalyst component indicate that the catalyst composition depends on the preparation method and during thermal treatment the support interacts with the active component. The local environment of vanadium is being formed in the process of catalytic reactions.

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⁵¹V , -I-4, , : KVO₃, KVO₃–SiO₂, KVO₃–K₂SO₄ , , . .

     

Oxidation of 2,6-xylenol by Co(III) chelates in toluene

A simple reaction scheme and kinetic data are presented for the oxidation of 2,6-xylenol by Co(III) chelates in toluene.

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2,6- Co(III) .