过硫酸盐和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺体系引发烯类聚合机理的研究

<正> 过硫酸盐和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)体系用作烯类聚合的引发剂已有报道。本文报道该引发体系的反应机理。1.实验方法     

铈盐－过硫酸盐复合引发体系的研究

铈盐－过硫酸盐复合引发体系的研究李朝阳，丘坤元（北京大学化学系，北京，１００８７１）关键词复合引发体系，铈盐，过硫酸盐，氧化还原引发本文研究了一种新的复合引发体系，即在传统的单独钟盐引发体系中引人过硫酸盐这一本身具有强氧化性的新组分，提高原体系的引发...     

过硫酸盐与吡咯烷体系引发丙烯酰胺聚合反应机理的研究

我们曾经报道过硫酸盐和脂肪族六元环胺可以组成氧化还原引发体系用于烯类单体水溶液聚合,并且证实环仲胺如吗啉(MP)和哌啶(PD)被氧化后生成氮自由基参与了引发反应。本文对过硫酸盐和五元环胺吡咯烷(PyD)组成的引发体系进行了研究。 1 实验部分     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅵ.4-N′,N′-二甲氨基苯基N-取代丙烯酰胺的合成及其聚合

<正> 前文报道了含芳香叔胺基丙烯酸酯-甲基丙烯酸4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)的合成和聚合。这种在分子中既含有二甲氨基苯基,又含有双键的单体为“可聚合芳香叔胺”,在过氧化二酰如过氧化苯甲酰(BPO),过氧化月桂酰(LPO)引发下,芳香叔胺残基参与氧化还原引发体系,进而双键发生聚合反应。本文报道了二甲氨基苯基取代丙烯酰胺,即N-(4-N,N‘-二甲氨基苯基)丙烯酰胺(DMAPAA)和N-(4-N,N-二甲氨基苯基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)的合成及聚合。     

N,N,N′,N′-四甲基乙二胺为中性载体的PVC膜氢离子传感器的研制

研制了以N,N,N′,N′-四甲基乙二胺（TMEDA）为活性物质的PVC膜氢离子传感器。该传感器制作方法简单,在pH1．36～13．04有宽的线性响应,斜率为29．90mV／pH,稳定性和重现性良好,而且对Na^＋、K^＋、Ca^2＋离子都有很好的选择性。电极寿命不低于2个月。     

过硫酸盐-N,N,N',N'-四甲基乙二胺体系引发丙烯腈水溶液聚合

过硫酸盐与三乙醇胺或二乙醇胺组成的引发体系,能引发丙烯腈(AN)水溶液聚合。最近 Gupta等报道过硫酸盐-N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)体系能在室温引发丙烯酰胺水溶液聚合。     

含胺基功能性单体的聚合研究——X.N-(N′-次甲基吗啉)取代丙烯酰胺的合成及其聚合

<正> 聚丙烯酰胺及其N-取代衍生物是一类医用水凝胶,据Ferruti等报道,含有叔胺基的丙烯酸衍生物的聚合物具有抑制路易斯肺癌扩散的作用,我们曾合成了芳香及脂肪叔胺基取代的丙烯酰胺,并对它们的聚合及其作为氧化还原引发体系组分进行了研究,这些叔胺基取代的丙烯酰胺的聚合物,经复钙法测试,证明具有较好的抗凝血性。     

2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-二咪唑复合光引发体系的光聚合动力学研究

本文研究了对2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-二咪唑(BMOIM)复合光引发体系引发聚合动力学过程.采用紫外光谱仪对引发剂、供氢体、增感剂在紫外区的吸收谱图进行了表征.利用实时红外光谱仪对复合光引发体系引发聚合动力学过程进行实时监测,考察了不同光强、引发剂浓度以及不同官能度单体对反应速率及最终双键转化率的影响.结果表明,在引发剂浓度为0.6%(质量分数)时,20s内双键转换率达到96%,随着引发剂浓度的提高,聚合速率增大.聚合速率以及最终双键转化率随着光强增大而增大;双官能团单体的最终双键转化率比三官能团单体的最终双键转化率要高.     

铈离子与乙酰乙酸乙酯体系引发烯类聚合的研究

<正> 铈离子与醇、醛、酮、α-羟基酸等组成的体系能引发烯类单体进行自由基聚合。关于铈离子与酯类化合物体系文献报道甚少。孙燕慧发现脂肪酸酯或芳香酸酯对铈离子引发丙烯酰胺(AAM)聚合能起促进作用,提高聚合速度只R_(p)但活性较小,相对聚合速度只,为1.3左右。本文研究了二元酸酯、乙酰乙酸乙酯(EACAC)分别与铈离子组成的体系引发AAM聚合,实验结果表明EACAC有很高的活性,它与铈离子组成的体系为一氧化还原引发体系。应用自由基捕捉技术和ESR波谱研究,能检测到由EACAC组分反应产生的自由基,从聚合物端基的FT-IR光谱分析,证实了该自由基能引发单体聚合而成为聚合物的端基。从而讨论了引发机理。     

有机过氧化物与N,N-二(2-羟烷基)对甲苯胺体系引发烯类聚合及其机理的研究

研究了有机过氧化物BPO,LPO分别与N,N-二(2-羟烷基)对甲苯胺DHET,DHPT组成的体系引发MMA的聚合。测定其聚合速度R_p,聚合表观活化能,聚合速度方程,聚合放热过程的温度与时间的关系。用自旋捕捉和ESR波谱技术,测定了上述体系反应产生的自由基中间体,同时通过聚合物端基分析证实DHET,DHPT组份产生的自由基能引发单体聚合。依据实验结果提出了这类体系的引发机理。     

STUDIES OF THE INITIATION MECHANISM OF VINYL POLYMERIZATION WITH THE SYSTEM PERSULFATE/N-ALKYL SUBSTITUTED ETHYLENEDIAMINE DERIVATIVES

Effects of N-alkyi substituted ethylenediamine derivatives on vinyl polymerization using persulfate as initiator were studied. The apparent kinetic equations and overall activation energies of acrylamide polymerization were determined using the above mentioned system as initiator. The promoting activities of different diamine derivatives on vinyl polymerization are in the order of tertiary diamine>secondary diamine>primary diamine. Diamines having methyl groups as the substituent on their nitrogen atom possess higher promoting activity than that of having larger alkyl groups. The initial free radicals produced through the redox reaction of persuifate and diamines were studied by spin strapping technique and ESR spectroscopy. The results obtained confirm the fact that the initial free radicals of the diamine species can initiate vinyl polymerization and become the amino end group of the resulting polymers.     

铈离子与乙酰苯胺及其衍生物引发丙烯酰胺聚合动力学的研究

以铈离子和酰苯胺引发体系进行丙烯酰胺的聚合,研究了不同结构酰苯胺对聚合的影响。在H_2O-CH_3CN(3∶1)介质中聚合时,乙酰对甲苯胺对聚合的促进作用最为明显,聚合速度可提高一个数量级。测定了聚合反应的表观活化能和聚合动力学方程、由聚合物的原子发射光谱,UV光谱和端基测定,提出了聚合反应机理。     

水合肼引发烯类单体聚合研究

本文研究了不同结构甲基丙烯酸酯用水合肼作引发剂时的本体及溶液聚合,测定了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在乙醇中的聚合反应总活化能及引发活化能,研究了不同水合肼浓度下氧含量与聚合速度的关系,从水合肼存在下单体氧化和聚合的关系,提出并讨论了引发机理。     

铈离子与氨基甲酸酯类化合物引发丙烯酰胺聚合的研究

本文对铈离子与苯基氨基甲酸酯类化合物在H_2O-CH_3CN(3∶1,V/V)及H_2O-HCONH_2(1∶2,V/V)两种介质中引发丙烯酰胺的聚合进行了研究。考察了不同结构的苯基氨基甲酸酯对聚合的影响。苯基氨基甲酸酯类化合物对铈离子引发聚合均有促进作用,其中对-甲苯基氨基甲酸酯的促进作用最为显著。测定了聚合反应表现活化能及聚合动力学方程,并提出了聚合反应机理。     

VINYL RADICAL POLYMERIZATION INITIATED WITH CERIC ION AND ETHYL N, N-DIETHYLDITHIOCARBAMYL ACETATE SYSTEM

Acrylamide polymerization initiated with a redox initiation system consisting of cericion and ethyl N, N-diethyldithiocarbamyl acetate (EDCA) has been studied. It was foundthat the polymerization rate equation is in good agrement with that of a redox initiatedpolymerization, and the overall activation energy of the polymerization was determinedto be 25.2kJ·mol~(-1). Accordingly, the system belongs to a redox initiator. The initiationmechanism was proposed based on the end group analysis using FT-IR, UV spectroscopies.Analysis results revealed that the N, N-diethyldithiocarbamyl radical produced from theredox reaction of EDCA with ceric ion can initiate acrylonitrile (AN) polymerization andform the end group on PAN. The resulting PAN was photopolymerized with butyl acrylate(BA) to form PAN-b-PBA block copolymer.     

铈离子与4,4′-二乙酰氨基二苯基甲烷体系引发烯类聚合

四价铈离子可与多种有机还原剂组成氧化还原引发体系用于烯类聚合。Samal等报道酰胺化合物如硫代乙酰胺、丁二酰胺、乙酰胺能与铈离子匹配进行丙烯腈(AN)水溶液聚合。我们研究室发现铈离子与乙酰苯胺及其衍生物组成的体系,能顺利引发丙烯酰胺AAM聚合。本工作考察了二酰胺化合物,4,4′-二乙酰氨基二苯基甲烷     

有机过氧化物与N,N-二(2-羟烷基)对甲苯胺体系引发烯类聚合及其机理的研究

 研究了有机过氧化物BPO,LPO分别与N,N-二(2-羟烷基)对甲苯胺DHET,DHPT组成的体系引发MMA的聚合。测定其聚合速度R_p,聚合表观活化能,聚合速度方程,聚合放热过程的温度与时间的关系。用自旋捕捉和ESR波谱技术,测定了上述体系反应产生的自由基中间体,同时通过聚合物端基分析证实DHET,DHPT组份产生的自由基能引发单体聚合。依据实验结果提出了这类体系的引发机理。