某些铜(Ⅱ)-酸性磷(膦)酸酯配合物的固态和低温下的ESR波谱研究

本文考察了六种酸性磷(膦)酸酯铜(Ⅱ)配合物的室温固态ESR波谱, 并测得它们在四氢呋喃中在低温下ESR波谱参数, 计算了这类配合物的键参数和约化能级差, 讨论了它们的成键特性, 指出: 这类配合物中平面内σ-配键是起主要作用的, 而平面内的π-配键的成键作用也不能忽视。     

由二硫代肼基甲酸酯衍生的铜(Ⅱ)的希夫碱配合物的合成,结构和抑菌活性的研究

从S—苄基和S—甲基二硫代肼基甲酸酯衍生出的两种亚苄基丙酮希夫碱为配体,合成了铜(Ⅱ)配合物。经化学分析、磁性、红外、电子和EPR光谱的研究表明配合物有Cu(TSB)_2的形式,其中配体为双齿单价阴离子。在固态时,两种配合物分别为平面正方形和平面菱形结构。在溶液中,两者都为平面正方形。由EPR光谱分析得到的磁参数和键参数的值表明配合物中的键有较高的共价特征。对四种细菌的抑菌试验发现配体及其配合物均有抑菌活性,其中配合物的活性较高并研究了介质,pH对抑菌作用的影响。     

水杨醛天冬氨酸过渡金属配合物的ESR波谱及抗O_2~(·-)性能

测定了水杨醛天冬氨酸Cu（Ⅱ）配合物在室温和低温下吡啶中的溶液ESR谱,室温溶液谱观测到二级效应和弛豫效应,给予了理论解释,计算了弛豫参数;根据低温ESR波谱参数,计算了键参数,讨论了配合物的成键特性和稳定性。利用ESR法直接测定了水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其钢、锌、钻、镍配合物抗O2-性能,结果表明：配体和配合物均有抗O2-性能,配合物清除能力比配体强,其中铜配合物清除O2-能力最强。     

水杨醛天冬氨酸过渡金属配合物的ESR波谱及抗O2·-性能

测定了水杨醛天冬氨酸Cu(Ⅱ)配合物在室温和低温下吡啶中的溶液ESR谱,室浊溶液谱观测到二级效应和驰豫效应,给予了理论解释,计算了弛豫参数;根据低温ESR波谱参数,计算了键参数,讨论了配合物的成键特性和稳定性。利用ESR法直接测定了水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其铜、锌、钴、镍配合物抗O2性能,结果表明：配体和配合物均有抗O2^-性能,配生物清除能力比配体强,其中铜配合物清除O^-2能力最强。     

配位化学中的直线自由能关系──XX．铜（Ⅱ）－1，4，7，10－四氮杂环十三烧－11，13－二酮－α－氨基酸（5－取代邻菲罗啉）三元配合物的稳定性研究

本文采用ｐＨ法，在２５．０±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３存在条件下，测定了铜（Ⅱ）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮－α－氨基酸（５－取代邻菲罗啉）三元配合物的稳定常数，探讨了大环多胺配体与金属离子的配位能力、配位方式、及其在水溶液中铜（Ⅱ）配合物的稳定性，同时也研究了５－取代邻菲罗啉与铜（Ⅱ）之间的ｄ－ｐ反馈π键、取代基的Ｈａｍｍｅｔｔ诱导效应对三元配合物稳定性的影响．     

铜(Ⅱ)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)三元配合物的稳定性

本文采用ｐＨ法，在２５．０±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３存在条件下，测定了铜（Ⅱ）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１４－二酮－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）三元配合物的稳定常数，探讨了大环多胺配体与金属离子的配位能力、配位方式、及其在水溶液中铜（Ⅱ）配合物的稳定性，同时也研究了５－取代邻菲咯啉与铜（Ⅱ）之间的ｄ－ｐ反馈π键，取代基的Ｈａｍｍｅｔ诱导效应对三元配合物稳定性的影响。     

2-氨基-4-苯基-硒唑Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了2-氨基-4-苯基-硒唑（L）配体与过渡金属镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）的配合物Ni（L）（NO3）2（1）和Cu（L）（Ac）2·H2O（2）．用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外一可见光谱、核磁共振和热重分析进行了表征;确定了配合物的组成并推断了它们的结构。     

联苯乙酮缩氨基硫脲合铜（Ⅱ）配合物的合成和生物活性

合成了联苯乙酮缩氨基硫脲及其与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱和电子光谱等进行表征，证明配合物为四配位的平面正方形结构．用ｐＨ法测定了配体的质子化常数和配合物的稳定常数．抗菌活性实验表明，配体具有良好的抑菌活性，与Ｃｕ（Ⅱ）形成配合物后抑菌活性大大增强．     

Gd(Ⅲ)三元配合物EPR波谱研究

对Gd(Ⅲ)的三元配合物室温和低温的固体粉末以及低温THF溶液EPR波谱的研究发现,Gd(Ⅲ)三元配合物固体粉末在室温和低温EPR波谱各共振吸收峰差异不大,但在低温THF溶液中EPR波谱出现超精细分裂,甚至存在超超精细分裂.Gd(Ⅲ)三元配合物随协同配体改变,EPR各共振吸收峰位置、强度和数目均存在较大变化,且不对称参数λ随协同配体不同而改变;大多数Gd(Ⅲ)三元配合物表现“U”谱特征.     

二氯[1,2-二(2-甲酰甘氨酸苯硫基)乙烷]合钯(Ⅱ)的合成和结构

本文首次报道标题化合物的合成和分子结构。该配合物属单斜晶系。空间群为Ｃ２／ｃ。ａ＝１．６３４（２）ｎｍ，ｂ＝０．８０７（１）ｎｍ，ｃ＝２．２２３（２）ｎｍ；β＝１２０．３８（５）。Ｒ＝０．０２５７，ｗＲ２＝０．０６７１。结构测定表明，Ｐｄ（Ⅱ）与硫和氯形成四方平面形配合物。硫原子采取不等性ｓｐ３杂化。在该配合物中未形成Ｐｄ（Ⅱ）－酰胺氮配键     

α—甲基丙烯酸铜（Ⅱ）,与2,2`—联吡啶三元配合物的研究

Edmondson和Mrozinski分别在1965和1983年合成了不饱和烯酸铜(Ⅱ)与单齿氮配体配合物,用EPR、IR和磁化率等数据确定其组成为双核配合物,其中羧基为二齿配体,α,β-不饱和烯酸铜(Ⅱ)与二齿杂环氮形成的三元配合物迄今未见报道,本文以甲醇作溶剂合成了标题化合物,室温下培养了单晶,用化学法和各种近代测试手段确定化合物的组成及结     

钆(Ⅲ)混合阴离子配合物的电子顺磁共振谱

稀土离子Gd^3 和Eu^2 体系在室温下可得到清晰的电子顺磁共振（EPR）图谱。由谱图可获取顺磁离子的自旋态、配位结构、晶体场强和电子能级等重要信息。Gd(Ⅲ）作为顺磁性的结构探针,在研究蛋白质结构和金属离子间的相互作用方面已得到应用。但至今对Gd(Ⅲ）配合物EPR波谱研究报导不多,仅限于三元配合物和玻璃质固体掺杂Gd(Ⅲ）的波谱研究,且Gd(Ⅲ）波谱均具“U”谱特征(g-6.0,2.8和2.0）。本文研究了三种新的Gd(Ⅲ）四元配合物在不同条件下的EPR谱,得到一些新 的结果,并利用自旋Hamilton理论解释了不同类型的图谱特征。     

2-甲基喹噁啉与Cu(ClO_4)_2和Cu(BF_4)_2生成配合物的结构研究

以2-甲基喹噁啉为配体合成了五种含有阴离子ClO_4~-或BF_4~-的铜(Ⅱ)配合物,利用元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、热重谱、ESR谱及变温磁化率的测定推测了配合物的结构,提出双核铜配合物中含有直线型单氧桥Cu(Ⅱ)-O-Cu(Ⅱ)键的可能构型。     

含硫希夫碱配合物的研究Ⅱ

合成了由硫代对称二氨基脲和α－乙酰吡啶及邻氯苯甲醛缩合的两种新的含硫希夫碱配体，及它们与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的配合物，所有化合物用元素分析、红外光谱、紫外一可见光谱、磁化率、摩尔电导等测试进行了表征．对某些配合物还进行了生物活性的初步试验。     

含氨茂铁异核金属配合物合成和性质研究

Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅱ）ＤＭＡＦ配合物已合成，并已定结构。本文采用ＭＸ２（Ｍ－Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）在ＣＨ２Ｃｌ２中和ＤＭＡＦ作用合成［ＭＸ２．２ＤＭＡＦ］型配合物。由ＮｉＣｌ２．２ＤＭＡＦ．Ｃ７Ｈ８晶胞参数推知属于对称链状四配位结构。ＩＲ谱表明，该化合物化学式为ＭＸ２．２ＤＭＡＦ。ＣＶ表明配合物中Ｍ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）存在。由于金属离子互相影响。Ｅｐ／２     

含氮茂铁异核金属配合物的合成和性质研究

Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅱ）ＤＭＡＦ配合物已合成，并已定结构［１］．本文采用ＭＸ２（Ｍ＝Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ⅰ）在ＣＨ２Ｃｌ２中和ＤＭＡＦ作用合成［ＭＸ２·２ＤＭＡＦ］型配合物．由ＮｉＣｌ２·２ＤＭＡＦ·Ｃ７Ｈ８晶胞参数推知属于对称链状四配位结构．ＩＲ谱表明，该化合物化学式为ＭＸ２·２ＤＭＡＦ．ＣＶ表明配合物中Ｍ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）存在．由于金属离子互相影响，Ｅｐ／２随Ｍ（Ⅱ）性质呈规律性变化．     

5,10,15,20-四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的红外光声光谱

测试并研究了５，１０，１５，２０－四（对－癸酰氧基）苯基卟啉及其Ｍｎ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物在３６００－１９０ｃｍ＾－１范围内的傅立叶变换红外光声光谱，对主要谱带进行了经验归属。结果表明，３３１８，９６８ｃｍ＾－１处的吸收谱带分别是四（对－癸酰氧基（苯基卟啉Ｎ－Ｈ键伸缩振动、面内弯曲振动、生成配合物后这些谱带全部消失。２５０ｃｍ＾－１处的吸收谱带是Ｍ－Ｎ键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动，３２７ｃｍ＾－１处的吸收谱带是Ｍ－Ｃｌ键伸缩振动，金属敏感带出现在１３５４、１０１８、９９１、７９０、６３２、２３１ｃｍ＾－１处。     

铜(Ⅱ)/铁(Ⅲ)Salen双核配合物的再研究

本文设计了两种不同合成路线，分别制得了相应的铜（Ⅱ）／铁（Ⅲ）Ｓａｌｅｎ双核配合物［Ｓａｌｅｎ代表Ｎ，Ｎ＇－亚乙基双（水杨醛缩亚胺）二价酸根］．通过对这两种产物的元素分析、红外光谱、电子光谱、磁化率及质谱的测定，确定它们属于同一种双核配合物，化学组成为ＣｕＦｅ（Ｓａｌｅｎ）Ｃｌ３·１／２Ｓ（Ｓ＝ＣＨＣｌ３或ＣＨＣｌ２），并对它们的结构进行了讨论．     

二硫代氨基甲酸盐过渡金属配合物的合成及三阶非线性光学性质研究

以对苯二胺为原料合成了二硫代氨基甲酸盐过渡金属［Ｎｉ（Ⅱ）,Ｐｄ（Ⅱ）,Ｐｒ（Ⅱ）］配合物及其它相应脱质子产物卡宾二硫代胺基甲酸盐配合物．通过元素分析,ＩＲ,ＵＶ测试表征．对该系列配合物用四波混频方法,研究了它们的三阶非线性光学性质．结果表明,平面型二硫代甲酸盐配合物有较强的三阶非线性光学效应．并且它们脱去质子形成的配合物共轭体系更大,其三阶非线性光学效应明显提高．     

二氰基二硫纶·联吡啶锦（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配合物的合成与表征

以ｃｉｓ－１，２－二氰基乙烯－１，２－二硫醇钠Ｎａ２（ｍｎｔ）和２，２＇－联吡啶金属配合物Ｍ（ｂｕｙ）Ｃｌ２为原料，合成了标题配合物Ｍ（ｍｎｔ）（ｂｐｙ），Ｍ＝Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ），并经元素分析、热谱、摩尔电导、红外和电子光谱所表征．三者均为四配位的电中性配合物，热分解温度高于３１０℃，可溶于ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、吡啶、氯仿和丙酮，难溶于水和乙醚．